новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПОЛИ(АРОИЛЕН-бис-БЕНЗИМИДАЗОЛЫ)


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ПОЛИ(АРОИЛЕН-бис-БЕНЗИМИДАЗОЛЫ), полимеры общей ф-лы I

Наиб. подробно изучены пол и(б е н з о и л е н-б и с-б е н з и-мидазолы) (ПББИ; полибензимидазопирролоны, поли-бензоиленбензимидазолы, пирроны) и поли(нафтоилен-бнобензимидазолы) (ПНБИ; поли-бис-бензимидазоло-фенантролиндионы, полинафтоиленбензимидазолы).

Получение. П. получают полициклоконденсацией (см. Полициклизация)ароматич. тетраминов (бис-о-фениленди-аминов) или их солей с ароматич. тетракарбоновыми кислотами или их диангидридами. Из бис-фталевых кислот или их диангид-ридов образуются ПББИ, из бмонафталевых кислот или их диангидридов-ПНБИ. В ходе синтеза П. последовательно образуются форполимеры-полиаминоамидокислоты (H), полиаминоимиды (III) или поликарбоксибензимидазо-лы (IV):

Двустадийный процесс-осн. метод синтеза ПББИ и один из методов синтеза ПНБИ. Первую стадию проводят в растворе в сухих диполярных апротонных растворителях (ДМФА, N,N-диметилацетамиде, N-метил-2-пирролидонс, ДМСО) в атмосфере инертного газа. Исходные соед. используют в эквимолекулярных кол-вах или берут небольшой избыток диангидрида. Осн. побочная реакция - взаимод. своб. ангидрида с аминогруппами макроцепей образовавшегося форполи-мера, приводящее к возникновению сетчатых структур,-протекает тем легче, чем выше реакц. способность используемого диангидрида и температура реакции. Последняя при синтезе ПББИ составляет от -30 до 300C, при синтезе ПНБИ-от 40 до 850C; продукт реакции (форполимер) в первом случае-полиаминоамидокислоты (II), во втором - полиаминоимиды (III).

Вторую стадию (циклизацию) проводят при переработке форполимеров в изделия, нагревая их до 300-4000C в инертной атмосфере или вакууме в течение 3-10 ч.

Одностадийный процесс-осн. метод синтеза ПНБИ. Р-цию осуществляют обычно в полифосфорной кислоте при 180-2300C в течение 8-12 ч; получают высокомол. ПНБИ. В качестве растворителей используют также фенолы; реакции в этих случаях проводят при 160-180 0C в течение 5-10 ч.

Степени циклизации ПНБИ, полученных обоими методами, близки к 100%, тогда как ПББИ, полученные двуста-дийным методом, содержат значительное кол-во незацикли-зованных (дефектных) звеньев.

Одностадийный метод применим также для синтеза ПББИ на основе наименее реакционноспособных бис-фтале-вых ангидридов. ПББИ получают и методом реакц. формования, т.е. горячим прессованием эквимолярных кол-в мономеров при 450 0C и давлении 28 МПа.

Свойства и применение. ПНБИ-интенсивно окрашенные полимеры (чаще от темно-красных до темно-коричневых); мол. массы достигают 800000; в зависимости от хим. строения раств. в сильных минер. кислотах и фенолах.

ПНБИ превосходят ПББИ и др. гетероциклич. полимеры (напр., полиимиды, полибензимидазолы) по огне-, тепло-, термо-, хим. и абляционной стойкости. На воздухе наиб. термостойкие ПНБИ практически не деструктируются при 4000C в течение 10 ч. ПНБИ применяют в осн. для изготовления огне- и термостойких волокон, которые можно длительно эксплуатировать при 3700C. Для пленок ПНБИ характерны (при 200C) 110-140 МПа, относит. удлинение 3-5%, модуль упругости при растяжении (4-6)· 103 МПа; при 2000C эти величины составляют 80-90 МПа, 7-10% и (3,5-4)· 103 МПа соответственно.

ПББИ-в большинстве случаев сшитые полимеры; они не раств. в орг. растворителях и минер. кислотах. Осн. области применения ПББИ-получение ненаполненных и наполненных (напр., стеклопластики, пенопласты) пластмасс. Для ненаполненных пластиков 90 МПа при 20 0C и 80 МПа при 200 0C. Для стеклопластиков на основе ПББИ, получаемого из 3,3'-диаминобензидина и диангидрида 3,3',4,4'-бензофе-нонтетракарбоновой кислоты, при 200C 350 МПа, модуль упругости при растяжении 2,8· 104 МПа, 600 МПа (при 3000C 500 МПа).

Пенопласты на основе того же ПББИ характеризуются 16 МПа при 200C и 10 МПа при 3700C. Эти материалы отличаются высокими стойкостью к абляции и радиац. стойкостью.

Пленки на основе жесткоцепных ПББИ (напр., на основе пиромеллитового диангидрида и 3,3'-диаминобензидина) при 200C обладают sраст 70-160 МПа, относит. удлинением 2-5%, модулем упругости (3,5-7)· 103 МПа. При 2000C пленки сохраняют 68% исходной и 67% модуля упругости, относит. удлинение возрастает на 30%. При g-облучении дозами 21 и 58 Мрад таких пленок в первом случае возрастает на 13-32%, во втором снижается только на 10%.

Лит.: Русанов А. Л., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. I, с. 115-16; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., M., 1984; Korshak V. V., Rusanov A. L., "J. Macromol. Sci.-Revs.", 1981, v. С 21, №2, р. 275-312. А. Л. Русанов.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация