главная > справочник > химическая энциклопедия:

СИЛИЛФОСФИТЫ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

СИЛИЛФОСФИТЫ, эфиры фосфористой кислоты (или ее орг. производных) и триалкил(арил)силанола. Различают средние С. (ф-ла I) и кислые (II); последние относятся к гидрофосфорильным соединениям.

Названия С. строятся по тем же правилам, что и назв. фосфитов органических. С. обычно-жидкости, раств. в большинстве орг. растворите-лей (можно использовать только апротонные растворители).

Для идентификации С. наиб. часто используют спектроскопию ЯМР³¹Р; при этом для спектра средних С. характерен синглет в области ок. 120 м. д., а для кислых С.-дублет в области —10 м. д.; константа спин-спинового взаимод. ок. 950 Гц.

Средние С. проявляют высокую нуклеофильность, они легко окисляются, алкилируются, присоединяются по полярным кратным связям, например:

При гидролизе и алкоголизе эти соед. обычно десилилируются. Кислые С. обладают такими же свойствами, как и гидрофос-форильные соед.; например, они вступают в реакцию Тодда-Атертона:

Полученные продукты легко дисилилируются с образованием труднодоступных кислых амидов фосфорной кислоты.

С. получают силилированием фосфористой кислоты или кислых фосфитов; реакция может приводить к продуктам разной степени замещения, например:

(НО)₂Р(О)H + XSiR₃ : R₃ SiOP(O)(OH)H :

: (R₃ SiO)₂P(O)H : (R₃SiO₃) P

(RO)₂P(O)H + XSiR₃ : (R'O)₂POSiR₃

X = H, Cl, R₃ SiNH и др.

С. широко используют в синтезе фосфорорг. соед., в т. ч. при получении нуклеиновых кислот и некоторых др. прир. соед. и их аналогов. Э. Е. Нифантьев.

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109