новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Hf—С. Наиб. многочисленная и изученная группа этих соединений-комплексы, содержащие 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца (в т. ч. замещенных), связанных с Hf по и (или) типу, напр. [HfXn( -C5Hs)4_n] (n = 2, 3), [Hf(CO)2( -C5H,)2], [Hf( -C5H5)2( -C5H5)2] Соед. [Hf(C5H5)4] и [HfX2(C5H5)2] (X = С1, Вr) получают взаимод. галогенидов Hf с циклопентадиенильными производными щелочных металлов или Т1. К др. циклопентадиенильным комплексам приводит обмен лигандов в этих соед. под действием воды. кислот, оснований, хелатообразующих агентов, например: [Hf(C5H5)4] + НХ -> [HfX2(C5H5)2] (Х = С1, NO3, CC13COO, С6Н5O и др.); [HfX2(C5H5)2] + - + ChelH -> [HfX(Chel)2(C5H5)] (Chel - остаток хелатообразующего лиганда. например -дикетона, 8-гидроксихинолина); [HfX2(C2H5)2] + H2O [HfX(C5H5)2]2O.

Соед. с связью Hf—С, например HfR4, легко разлагаются под действием О2 воздуха и влаги; выделены только соед. с достаточно объемистыми R, в которых отсутствуют атомы Н, например с R = СН2С(СН3)3, СН2С6Н5, CH2Si(CH3)3. Получают эти гафнийорганические соединения из магнийорг. или литийорг. соед. и HfCl4.

Аллильные комплексы HfR4 и [HfR2(C8H8)], где R-аллил, металлил, кротил, С8Н8-циклооктатетраен, термически менее устойчивы, чем алкильные гафнийорганические соединения Эти комплексы относятся к т. наз. динамич. аллильным системам (см. Аллильные комплексы переходных металлов). Исходные соединения для их синтеза-Mg(R)X и НfCl4 или [HfCl2(C8H8)l

Известны ареновые соед. типа [Hf {Р(СН3)3}( -арен)], где арен-С6Н6, С6Н5СН3. Эти производные-первый пример гафнийорганические соединения, в которых Hf присутствует в нулевой степени окисления. Они устойчивы при комнатной температуре, но весьма чувствительны к О2 и влаге. Впервые получены в 1981 соконденсацией паров металла и смеси арена с Р(СН3)3.

Практич. применения гафнийорганические соединения пока не нашли. Имеются сведения о возможности использования циклопентадиенильных комплексов как катализаторов полимеризации олефинов и антидетонаторов, а также для нанесения покрытий из металлич. Hf.

Лит.: Брайнина Э. М., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди. скандия, титана. ванадия. хрома. марганца. Лантаноиды и акти-ноиды, под общ. ред. А.Н.Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1974, с. 373-88; Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 549-633. Л. В. Рыбин.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация