новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Генри закон


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Генри закон: растворимость газа при заданной температуре пропорциональна его давлению над раствором. В такой формулировке закон был установлен У. Генри в 1802. Совр. формулировка: при постоянной температуре парциальное давление р, растворенного вещества над его предельно разб. раствором пропорционально мольной доле этого вещества Ni, т.е. рi- = KiNi,где Хi-постоянная Генри для вещества i.

генри закон-осн. закон, определяющий термодинамич. свойства предельно разб. растворов неэлектролитов. Так, если для идеального разб. бинарного раствора выполняется Генри закон, то из Гиббса-Дюгема уравнения и общих законов термодинамич. равновесия следует, что парциальное давление пара растворителя над таким раствором при постоянной температуре пропорционально мольной доле растворителя (см. Рауля законы), а понижение температуры замерзания раствора (если его компоненты не образуют твердых растворов) пропорционально мольной доле растворенного вещества и не зависит от его хим. природы. В области выполнения закона Генри или, иначе говоря, в идеальном разб. растворе термодинамич. активности растворенных веществ пропорциональны их мольным долям (при любом способе выбора стандартных состояний). При выборе в кач-ве стандартного состояния для растворенного вещества гипотетич. состояния при N, = 1, в котором вещество обладало бы свойствами, соответствующими предельно разб. раствору в данном растворителе, его активность становится равной мольной доле, а коэф. активности-единице. Благодаря этому при записи условий хим. равновесия в разб. растворах неэлектролитов можно опускать коэф. активности и использовать действующих масс закон в его наиб. простой форме.

Постоянную Кi можно рассматривать как константу равновесия перехода вещества i из раствора в газ. Она связана с изменением энергии Гиббса при сольватации соотношением: = RTlnKi, где Т-т-ра, R-газовая постоянная. Величина Ki и давление рр пара над чистой жидкостью i связаны соотношением: , где -коэф. активности вещества i в его предельно разб. растворе, определенный по отношению к чистой жидкости i как стандартному состоянию этого вещества. В идеальном р-ре =1 и Кi = рoi.

Для высоких давлений формулировка закона Генри требует уточнения. В этих случаях необходимо для определения растворимо-сти газа учитывать отклонение поведения газовой фазы от поведения идеального газа, что достигается заменой рi летучестью fi Кроме того, существенна зависимость Кi от общего давления р, определяемая соотношением:

где -парциальный мольный объем растворенного вещества в предельно разб. растворе. Учет этих двух факторов приводит к ур-нию:

где po1- давление пара растворителя при данной температуре. Если можно считать не зависящим от давления, a po1 невелико, по сравнению с р, ур-ние принимает вид (ур-ние Кричевско-го - Казарновского, 1935):

Анализ этого ур-ния показывает, что на кривой зависимости растворимости газа от давления имеется максимум. В точке максимума парциальные мольные объемы вещества i в обеих фазах (жидкой и паровой) равны.

Для учета отклонений от поведения идеального разб. раствора при расчете р-римости газов в ур-ния, выражающие Генри закон, в качестве множителя при мольной доле Ni вводят соответствующий коэф. активности.

Лит.: Кричевский И. Р., Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях, 2 изд., М.-Л., 1952; Карапетьянц М. X., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975, с. 249-51, 272-80. © В. А. Михайлов.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация