главная > справочник > химическая энциклопедия:

ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ

ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ (иммониевые соли), содержат в катионе группировку Различают метилениминиевые , хлориминиевые и дихлорметилениминиевые (фосгениминиевые) соли. иминиевые соли легко гидролизуются. Под действием оснований депротонируются в зависимости от строения по схемам:

Присоединяют спирты. алкоголяты. амины. образуя a-алкоксиамины, аминали или соответствующие четвертичные аммониевые соли; с реактивами Гриньяра, алкил- и ариллитиевыми реагентами, соед. с активной метиленовой группой образуют продукты аминоалкилирования.

При взаимод. с диазоалканами дают соли азиридиния, а с 1,3-диенами - соли тетрагидропиридиния, например.

Для хлориминиевых и фосгениминиевых солей наиб. характерно замещение атомов галогена. например

Получают иминиевые соли протонированием или алкилированием иминов, взаимод. карбонильных соед. с солями вторичных аминов, расщеплением аминалей, аминоацеталей и аминоацилалей, дегидрированием аминов, например:

Хлориминиевые соли получают действием РОСl₃, СОСl₂, (СОСl)₂ на амиды, фосгениминиевые - хлорированием производных тиокарбаминовых кислот. иминиевые соли- интермедиаты в разл. превращениях, например, в реакциях Вильсмайера, Гаттермана, Манниха, Уги, Хёша; широко используются в синтезе аминосоединений, четвертичных аммониевых солей, альдегидов, кетонов, гетероциклов, стероидов. Во мн. случаях проведение реакций с выделением иминиевые соли улучшает выходы конечных продуктов. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727; Iminium salts in organic chemistry, ed. by H. Bohme, H. G. Viehe, pt. 1, N. Y., 1976, p. 631. М. Г. Инджикян.