главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОКСАЗИРИДИН

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ОКСАЗИРИДИН, мол.м. 45,04. Незамещенный оксазиридин не выделен. Св-ва и стабильность замещенных оксазиридин зависят от природы заместителей при атоме N. оксазиридин, незамещенные по атому N (изоксимы), а также 2-арилзамещенные разлагаются при комнатной температуре. 2-Алкилзамещенные отличаются конфигу- рац. стабильностью пирамидального атома азота (барьер инверсии ок. 135 кДж/моль); представляют собой жидкости. разлагающиеся при температуре >100°С или при длит, хранении при комнатной температуре.

Замещенные оксазиридин смешиваются со всеми орг. растворителями, не раств. в воде. По основности близки к амидам карбоновых кислот; протонирование возможно как по атому N, так и по атому оксазиридин В масс-спектрах наряду с пиком мол. иона М ⁺ имеется пик [М — 16] ⁺ , обусловленный потерей атома кислорода.

Замещенные оксазиридин-сильные окислители. окисляют НСl до Сl₂, из кислого раствора иодидов выделяют I₂, например:

Легко подвергаются кислотному гидролизу. Так, 3-арил-производные гидролизу.тся с расщеплением цикла по связи С—О, 3-алкилпроизводные-по связи N—О, например:

3-Арилоксазиридины при нагр. легко перегруппировываются в нитроны.

Обратная реакция-один из способов синтеза 3-арилоксазиридинов.

При нагр. (200-300 °С) или в присутствии солей Fe(II) происходит изомеризация в амиды; окисление 2-алкилоксазириди-нов надкислотами приводит к алифатич. нитрозосоедине-ниям.

Получают замещенные оксазиридин действием надкислот или Н₂О₂ (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефи-нов в присутствии первичных аминов или NH₃ при низких температурах (-20 °С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, например:

Применяют замещенные оксазиридин в орг. синтезе для получения N-алкилгидроксиламинов, замещенных гидразинов и др., а также в качестве инициаторов полимеризации акриламида и метилметакрилата. Замещенные оксазиридин взрывоопасны.

Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 673-79; Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 7, pt 5 - Small and large rings, Oxf.- [a. o.], 1984. П. А. Гембицкий.