главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (органогерманыХ содержат в молекуле связь Ge—С. Рассматриваются как производные германа GeH₄. Осн. группы: тетраалкил(арил)германы R₄Ge, галогенгерманы Hal_nGeR₄__n и алкоксигерманы (RO)_nGeR₄__n, где и = 1 — 3, дигермоксаны R₃GeOGeR₃, дигермазаны R₃GeNHGeR₃, дигерманы R₃GeGeR₃. Соединения R₄Ge с R = Alk - жидкости. с R = Аг-твердые вещества; устойчивы к действию воды. раств. в орг. растворителях.

Известны и другие германий.рганические соединения: гетероциклические, например дигермациклобутан (ф-ла I); карбофункциональные, например Cl₃Ge(CH₂)₂COOH; герматраны (II) и фталоцианины Ge, содержащие соотв. пента- и гексакоординированный германий. Соед. со связями Ge=C существуют как неустойчивые промежут. частицы. Мономерные соед. Ge(II) (гермилены R₂Ge) неустойчивы, но более стабильны, чем силилены R₂Si, и могут образовывать устойчивые комплексы с орг. основаниями. германий.рганические соединения ближе по хим. свойствам к кремнийорг. соед., чем к оловоорганическим.

Способы получения германий.рганические соединения:

1. "Прямой синтез"-взаимод. элементного Ge с орг. галогенидами в газовой фазе (300-400°С) в присутствии Сu, например: Ge + RC1 -> R₂GeCl₂ + R₃GeCl + RGeCl₃.

2. Р-ция галогенгерманов с RMgCl, RLi, R₃A1, R₂Hg, Ph₄Ge, например:

3. Гидрогермилирование, например: CH₂=CHCH₂NH₂ + + HGeR₃->R₃Ge(CH₂)₃NH₂; CH₂=CHCOOH + HGeCl₃ -> Cl₃Ge(CH₂)₂COOH. В этой реакции особенно активны HGeHal₃, которые взаимод. даже с ароматич. соединениями, например нафталином. тиофеном.

4. Р-ции HGeHal₃ с орг. галогенидами, главным образом иодидами (а), с ацетиленовыми и этиленовыми соединениями-т. наз. двойное гермилирование (б), с диенами (в), например:

5. Р-ции GeHal₄ и Alk₃GeHal с виниловыми эфирами и алкоксиацетиленами, например:

Интенсивные исследования в области химии Т.е., начавшиеся в 50-х гг. 20 в. в связи с развитием радиоэлектроники, стимулируются также сочетанием в них высокой биол. активности с малой токсичностью.

Лит.: Миронов В.Ф., Гар Т.К., Органические соединения германия, М., 1967; Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец, под ред. А.Н.Несмеянова и К.А. Кочешкова, т. 6, М., 1968; Лебр М., Мазероль П., Сатже Ж., Органические соединения германия, пер. с англ., М., 1974; Гар Т. К., Миронов В. Ф., Биологическая активность соединений германия. М., 1982. В.Ф. Миронов.