главная > справочник > химическая энциклопедия:

Кучерова реакция

Кучерова реакция, гидратация ацетилена и его производных в присутствии солей Hg(II) с образованием карбонильных соед.:

Процесс проводят в воде или водно-спиртовой среде. Катализаторы - обычно HgSO₄ в H₂SO₄, (CH₃COO)₂Hg в СН₃СООН, а также смеси HgO, эфирата BF₃ и CF₃COOH, HgO и BF₃ и др. Присоединение Н₂О осуществляется обычно по правилу Марковникова. Енолы. образующиеся промежуточно в результате гидратации p-комплекса алкина с ионом Hg²⁺, обычно неустойчивы и изомеризуются в соответствующие карбонильные соединения. Ацетилен превращ. при гидратации в ацетальдегид, монозамещенные алкины образуют кетоны. а при наличии в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей - смесь альдегидов и кетонов, например:

Направление гидратации дизамещенных алкинов зависит от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиб. удаленному от электроноакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в реакции Кучерова образуется смесь кетонов, например:

Гидратация ацетиленкетонов приводит к b-дикетонам, ацетиленовых спиртов - к гидроксикетонам, например:

Фенилацетилены гидратируются и в отсутствие солей Hg(II) при нагр. с разб. кислотами, например:

С помощью реакции Кучерова проводят селективную гидратацию тройной связи в соед., содержащих тройную и двойную связь, например:

Реакцию Кучерова применяют для пром. произ-ва ацетальдегид., а также в препаративном орг. синтезе. Реакция открыта М.Г. Кучеровым в 1881. Лит.: Терней А.. Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1. М., 1981. с. 365 66. © Е. Г. Tep-Габриэлян.