новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ, восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую превращением их в гидразоны и разложением последних в присутствии сильных оснований:

Разложение гидразонов можно осуществлять в среде спирта под давлением при 180-200 °С в присутствии C2H5ONa, NaOH или КОН; нскоторые гидразоны (напр., моногидразон бензила) разлагаются при натр, в отсутствие основания. Иногда для осуществления реакции достаточно нагревания гидразона с избытком гидразингидрата или кипячения с водным раствором щелочи. Помимо щелочи в качестве катализатора применяют Pt, Pd или Ni. Высококипящие растворители (обычно спирты или гликоли) позволяют осуществить реакцию при атм. давлении. В ДМСО процесс идет при комнатной температуре. Препаративно К.-В. р. особенно удобно осуществлять нагреванием карбонильного соед., гидразингидрата и щелочи в да- или триэтиленгликоле с одновременной отгонкой летучих продуктов (воды и избытка гидразина) и послед. кипячением (т. наз. модификация Хуанг-Минлона). К.-В. р. применима ко мн. альдегидам и кетонам. в т. ч. к содержащим разл. функц. группы, например: n-С6Н5ОС6Н4С(O)СН2СН2СООН : n-С6Н5ОС6Н4(СН2)3СООН (95%) В отличие от Клемменсена реакции К.- В. р. можно использовать для восстановления соед., которые разлагаются кислотами. Карбонильные группы, экранированные очень объемистыми заместителями, в условиях К.-В. р. не восстанавливаются. Иногда при К.-В. р. помимо карбонильной затрагиваются и др. функц. группы, например нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Гидразоны a-гидрокси- или a-аминокетонов часто превращ. в олефины. Ненасыщ. карбонильные соед. образуют олефины или замещенные циклопропаны (через пиразолины), например:

Побочные процессы при К.-В. р.-образование азина и восстановление карбонильного соед. до спирта. Они подавляются при использовании избытка гидразина и удалении воды из реакц. среды. Предполагаемый механизм К.-В. р. включает образование алкилдиимида и карбаниона:

К. В. р. (обычно модификацию Хуанг - Минлона) широко используют в лаб. практике. Возможность восстановления гидразонной группировки до метиленовой впервые показана Т. Курциусом в 1891. Применение этого превращения на мн. примерах и разработку эксперим. условий реакции осуществили Н. М. Кижнер в 1911 и Л. Вольф в 1912. Лит. Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 10 14; Общая органическая химия, пер. с англ. т 1, М., 1981, с. 131 33; там же, г 3. М., 1982. с 510 Е М Pохлин.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация