новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

НИТРОЗИРОВАНИЕ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

НИТРОЗИРОВАНИЕ, введение нитрозогруппы —NO в молекулы орг. соединений. нитрозирование может проходить по электроф. и радикальному механизмам; активные частицы в этих реакциях-соотв. катион нитрозония NO+ и радикал NO.. H. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое нитрозирование) или др. функц. групп либо в результате присоединения группы NO по кратной связи.

Оснитрозирование электроф. нитрозирующие агенты - азотистая кислота HNO2, нитрозилсерная кислота ONOSO3H, нитрозилгалогениды (напр., NOCl), оксиды азота N2O4, N2O3, NO, алкил- или ацилнитриты, 3-нитро-N-нитрозокарбазол, соли нитрозония (гл. обр. NOBF4). Некоторые переносчики катиона нитрозония переходят друг в друга, например:


Чаще всего электрофильное нитрозирование протекает как прямое нитрозирование sp3-гибридизованного атома С, имеющего подвижный атом Н [напр., во фрагментах СН2СО, CH(NO2), CH(CO)2, циклопентадиене и т.п.], атома N в первичных и вторичных аминах. амидах, гидразинах. гетероциклич. соед., атома О в спиртах. кислотах, фенолах.

Третичные ароматич. амины нитрозируются в пара- и реже в орто-положения, вторичные-в пара-положение, при этом сначала происходит N-нитрозирование, затем перегруппировка под действием кислот (Фишера-Хеппа перегруппировка):


По аналогичной схеме может происходить нитрозирование первичных ароматич. аминов (HNO2, кислый катализ) и фенолов (иногда при основном катализе). Известны др. примеры миграции группы NO от атома N к атому С:


нитрозирование путем замещения к.-л. функц. группы при атоме С наблюдается редко; наиб. распространено замещение карбоксильной группы в ароматич. соед.:


Подобное замещение в алифатич. ряду, видимо, проходит с промежуточным О-нитрозированием:


Электроф. присоединение нитрозилгалогенидов, N2O4, нитрозилсерной кислоты и HNO2 по связи С=С -распространенный метод синтеза замещенных С-нитрозопроизводных, например:


При нитрозирование соед. с кратной связью может происходить присоединение нитрозирующего агента в положение 1,4; иногда вместе с NO+ присоединяется "внешний" нуклеофил, например:


Оксимы присоединяют NOCl по связи C=N:


Для нитрозирование по радикальному механизму обычно применяют оксиды азота (NO, N2O3, N2O4), NOCl, алкилнитриты, реже-др. реагенты, например N-нитрозамины. Р-цию проводят при облучении или повыш. температуре, либо инициируют радикальными агентами; субстратами служат соед. со связями С—Н, С—Hal, возможно также присоединение оксидов азота и NOCl по связям С=С. К радикальным реакциям относится пиролиз алкил- или ацилнитритов, протекающий как внутримолекулярное нитрозирование (Бартона реакция).

Известно фотохимическое нитрозирование олефинов N-нитрозаминами:


Окислительное нитрозирование ароматических соед. под действием гидроксиламина в присутствии окислителей и солей тяжелых металлов приводит к о-нитрозофенолам (р-ц и я Б а у-д и ш а):


нитрозирование широко используют в препаративных синтезах, например для трансформации и др.; N-нитрозирование—первая стадия диазотирования, а также превращ. монозамещенных гидразинов в амины или азиды. нитрозирование используют в синтезах красителей, лек. ср-в, мономеров для каучуков.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с. 270-73, 313-15, 513-27. См. также лит. при ст. Нитроза-соединения. С. Л. Иоффе.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация