новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПИРОНЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ПИРОНЫ (кетопираны, оксопираны), мол.м. 96,08. Различают a-П (2H-пиран-2-он, кумалин; ф-ла I) и g-пироны (4H-пиран-4-он, пирокоман; II).


a-пироны-бесцв. жидкость с запахом свежего сена; т. пл. 8-90C, т. кипироны 206-2090C, 102-103 0C/20 мм рт. ст.; 1,1972; 1,5298; раств. в орг. растворителях; при хранении медленно полимеризуется; слабое основание, под действием сильных кислот протонируется по атому О цикла.

g-пироны-бесцв. кристаллы. т. пл. 330C. т. кипироны 105°С/23 мм рт. ст.; 1,1900; 1,5238; хорошо раств. в воде. диэтиловом эфире. хуже-в этаноле. слабое основание, при протонировании образует гидролизую-щиеся соли, например гидрохлорид (т. пл. 1390C), пикрат (т. пл. 1290C).

В молекулах пироны p-электроны двойных связей цикла дело-кализованы и находятся в сопряжении с неподеленной электронной парой атома О цикла и карбонильной группой. Электроф. замещение в пироны происходит по положениям 3 и 5, например:


a-пироны и его производные обладают свойствами непредельных d-лактонов и легко вступают в реакции нуклеоф. замещения, которые обычно сопровождаются раскрытием цикла, напр, легко гидролизуются в присутствии щелочей по связи С—О цикла:


При действии NH3 или первичных аминов a- и g-пироны превращ. в пиридоны. например:


Гидрирование a-пироны и его производных в присутствии Pd/С приводит к насыщ. d-лактонам (тетрагидро-2-пиранонам) с небольшой примесью продуктов гидрогенолиза. гидрирование g-пироны и его производных-к продуктам полного восстановления - 4-гидрокситетрагидропиранам.

a-пироны легко вступает в диеновый синтез. при УФ облучении количественно изомеризуется:


g-пироны и его производные в отличие от a,b-ненасыщ. кетонов с трудом вступают в реакции присоединения и, как правило, не образуют производных по карбонильной группе (оксимов, фенилгидразонов, оснований Шиффа). Для них характерна способность под действием HClO4 или ее производных превращ. в соли пирилия, например:


Получают a- и g-пироны декарбоксилированием в присутствии меди соотв. кумалиновой (ф-ла III) и хелидоновой (IV) кислот; последние синтезируют по реакциям циклоконденсации. Аналогично получают и производные пироны, например:

2,6-Диметил- g-пирон м. б. получен из уксусного ангидрида по реакции:


пироны-структурные фрагменты некоторых алкалоидов. например янгонина (4-метокси-6-n-метоксистирил-a-пирон), каваина (4-метокси-6-стирил-5,6-дигидро-a-пирон), стероидов. стимулирующих сердечную деятельность (напр., сцилларен А), флавоноидов буфотоксина, ксантона и др. (см. также Флавоны).

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. I, M., 1953, с. 269-310; "Успехи химии". 1967, т. 36, в. 3, с. 437-74; Дрыгина О. В., Гарновский А. Д., Казанцев А. В., там же, 1985, т. 54, в. 12, с. 1971- 96; Van der Plas H. S., Streef J. W., Aromatic and heteroaromatic chemistry, v. 5, L., 1977, p. 163-259. P. А. Караханов, В. И. Келарев.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация