новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Декарбоксилирование


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Декарбоксилирование, элиминирование СО2 из карбоксильной группы карбоновых кислот или карбоксилатной группы их солей. Осуществляют обычно нагреванием в присутствии кислот или оснований. Декарбоксилирование монокарбоновых насыщенных кислот протекает, как правило, в жестких условиях. Так, прокаливание ацетата Na с избытком натронной извести приводит к отщеплению СО2 и образованию метана. CH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO3. Декарбоксилирование облегчается для кислот, содержащих в a-положении электроотрицательные группы. Легкое декарбоксилирование ацетоуксусной (ф-ла I) и нитроуксусной кислот (II) обусловлено возникновением циклич. переходного состояния:

Декарбоксилирование гомологов нитроуксусной кислоты - препаративный метод получения нитроалканов. Наиболее легко осуществляется декарбоксилирование кислот, карбоксильная группа которых непосредственно связана с другими электрофильными группами. Например, нагревание пировиноградной кислоты с конц. H2SO4 легко приводит к ацетальдегиду.

При декарбоксилировании щавелевой кислоты в тех же условиях кроме СО2 образуются Н2О и СО. Декарбоксилирование облегчается также, если карбоксильная группа связана с ненасыщенным атомом С; так, Декарбоксилирование монокалиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты - удобный метод синтеза пропиоловой кислоты:

Декарбоксилирование ацетиленкарбоновой кислоты осуществляют при комнатной температуре в присутствии солей Сu: НС ССООН НС=СН + СО2. Ароматические кислоты декарбоксилируются, как правило, в жестких условиях, например, при нагревании в хинолине в присутствии металлических порошков. Таким методом в присутствии Сu получают фуран из пирослизевой кислоты. Декарбоксилирование ароматических кислот облегчается при наличии электроф. заместителей, например, тринитробензойная кислота декарбоксилируется при нагр. до 40-45 °С. Декарбоксилирование паров карбоновых кислот над нагретыми катализаторами (карбонаты Са и Ва, Аl2О3 и др.) - один из методов синтеза кетонов: 2RCOOH = RCOR + Н2О + СО2. При декарбоксилировании смеси двух кислот образуется смесь несимметричного и симметричного кетонов. Декарбоксилирование натриевых солей карбоновых кислот при электролизе их концентрированных водных растворов (см. Кольбе реакции) - важный метод получения алканов. К реакциям декарбоксилирования, имеющим препаративное значение, относится галоген.екарбоксилирование - замещение карбоксильной группы в молекуле на галоген. Р-ция протекает под действием LiCl (или N-бромсукцинимида) и тетраацетата Рb на карбоновые кислоты, а также свободный галоген.в (Сl2, Вr2, I2) на соли карбоновых кислот, например: RCOOM RHal (М = Ag, К, Hg, Tl). Серебряные соли дикарбоновых кислот под действием I2 легко превращаются в лактоны.

Важную роль играет также окислительное декарбоксилирование - элиминирование СО2 из карбоновых кислот, сопровождающееся окислением. В зависимости от применяемого окислителя такое декарбоксилирование приводит к алкенам, сложным эфирам и др. продуктам. Так, при Декарбоксилирование фенилуксусной кислоты в присутствии пиридин-N-оксида образуется бензальдегид.

Подобно декарбоксилированию солей карбоновых кислот происходит декарбоксилирование элементоорганических производных и сложных эфиров, например:

Декарбоксилирование сложных эфиров осуществляют также под действием оснований (алкоголятов, аминов и др.) в спиртовом (водном) растворе или хлоридов Li и Na в ДМСО. Большое значение в разнообразных процессах обмена веществ имеет ферментативное декарбоксилирование. Существует два типа подобных реакций: простое декарбоксилирование (обратимая реакция) и окислительное декарбоксилирование, в котором происходит сначала декарбоксилирование, а затем дегидрирование субстрата. По последнему типу в организме животных и растений осуществляется ферментативное декарбоксилирование пировиноградной и α-кетоглутаровой кислот - промежуточных продуктов распада углеводов, жиров и белков (см. Трикарбоновых кислот цикл). Широко распространено также ферментативное декарбоксилирование аминокислот у бактерий и животных.

Лит.: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982. © А. Б. Пономарев.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVI
Контактная информация