новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

РОДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

РОДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Rh—С. В родийорганические соединения Rh может находиться в разл. степенях окисления. наиб. значение имеют комплексы со степенями окисления + 1 и + 3.

Большинство соед. Rh(I) содержат p-лиганды акцепторного типа (СО, RNC, Rh3P и т. д.), например лабильные алкил-и ацилтетракарбонилы, являющиеся интермедиатами в гидроформилировании на комплексах Rh.

Соед. Rh(III) чрезвычайно разнообразны. Среди них соли родоцения [Rh(h5-C5H5)2]+X- (о значении символа h см. Гапто-)и еще более устойчивые их пентаметилциклопента-диенильные аналоги. Высокой устойчивостью обладают также s-комллексы Rh(III) с плоскими тетрадентатными (или бисбидентатными) лигандами - a-диоксимами, основаниями Шиффа и др. (см. ф-лы кобальтовых аналогов в ст. Кобальторганические соединения). Комплексы Rh(III), в состав которых входят гидридные лиганды, обычно весьма лабильны. Они являются интермедиатами в гомог. гидрировании непредельных и ароматич. соединений на комплексах Rh.

Хим. свойства родийорганические соединения во многом аналогичны кобальторг. соединениям. Некоторые отличия состоят в том, что связи Rh—С, как правило, более прочны, чем Со—С; для них еще более характерно образование соед. со связями (в т. ч. кратными) металл-металл и больший набор координац. чисел и комбинаций лигандов.

Исходное вещество для получения многих Р.с-RhCl3, используют также карбонильные и фосфиновые комплексы Rh.

Наиб. важные методы синтеза родийорганические соединения

1) Р-ции окислит. присоединения, в т. ч. внутримолекулярные (циклометаллирование). Метод используют для получения s-комплексов орг. производных Rh(III), например:



Этот метод может использоваться также для синтеза комплексов Rh(V).

2) Взаимные превращ. p- и s-P.c., например:


solv-донорный растворитель

3) Последоват. внедрение углеводородных лигандов в координац. сферу Rh, обычно с образованием металла-циклов, которые могут подвергаться дальнейшим превращ., например:


Этот метод используют в орг. синтезе для получения бициклич. соединений.

Комплексы Rh применяют в промышленности в качестве катализаторов в реакциях карбонилирования и гидрирования, например в синтезе СН3СООН из метанола и СО. Использование комплексов Rh позволяет проводить гидроформшшрование в мягких условиях, а в случае высших олефинов-региоселек-тивно в сторону образования неразветвленных альдегидов (напр.: из RCH=CH2 получают RCH2CH2CHO). С помощью комплексов Rh с хиральными лигандами удалось осуществить энантиоселективное гидрирование соед. с кратными связями; в промышленности родийорганические соединения используют также для получения оптически активных аминокислот.

Лит.: Хандкарова В. С., в кн.: Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Ко-чешкова, М., 1978, с. 360-464; Накамура А., Цуцуи М., Принципы и применение гомогенного катализа, пер. с англ., М., 1983; Hughes R. Р., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 5, Oxf., 1982, p. 277-540. И.Я.Левитин.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация