новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ТИОЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (неорг. роданиды), соли тиоциановой кислоты. Тиоциановая кислота (роданисто-водородная кислота) HNCS - желтоватая жидкость с т. пл. -110°С; длины связей (нм) 0,09887 (H—N), 0,21164 (N—С) и 0,15605 (С—S), угол HNC 134,98°. Ранее считали, что тиоциановая кислота является смесью двух таутомеров: HSC==N (тиоциановая) и HN=C=S (изотиоциановая); в настоящее время установлено, что кислота имеет строение HNCS; 48,16 Дж/(моль·К); 104,6 кДж/моль; 247,36 Дж/(моль·К). В интервале от —90 до — 85 °С поли-меризуется в бесцв. кристаллич. массу, при осторожном нагревании которой в вакууме образуется родануровая кислота (HNCS)3, легко разлагающаяся до HNCS при 3-5 °С. HNCS хорошо раств. в воде. этаноле. диэтиловом эфире и бензоле. В водных растворах (устойчивы при концентрации HNCS менее 5%) сильно диссоциирована (рКа 0,85 при 18 °С), в конц. растворах разлагается с образованием т. наз. ксантенового водорода (ф-ла I) и др. продуктов:


При восстановлении HNCS водородом (Zn + HC1). в момент образования образуются метиламин и 1,3,5-тритиан. HNCS окисляется КМпО4, Н2О2, Вr2 соотв. до H2SO4, HCN и BrCN. Мягкое окисление приводит к тиоциану (родану) (SCN)2, обладающему свойствами псевдогалогенидов. Сероводородом HNCS разлагается до CS2 и NH3, присоединяется к ненасьпц. соединениям.

Тиоциановая кислота образует два ряда эфиров (см. Тиоциа-наты органические) и солей, имеющих строение тиоцианатов и изотиоцианатов.

Тиоцианаты (Т.)-кристаллич. вещества (см. табл.). Т. щелочных металлов и аммония имеют структуру изотиоцианатов. для Т. др. металлов возможна координация по атому S.

Наиб. характерные реакции-окисление, восстановление, га-логенирование, а также обменные реакции с др. Т., например:

NH4NCS + О2 + Н2O : NH4HSO4 + HCN

KNCS + Fe : KCN + FeS

NaNCS + Zn + HC1 : CH3NH2 · HC1 + NaCl + ZnCl2

KNCS + Br2 + H2O : BrCN + K2SO4 + HBr

2KNCS + Pb(NO3)2 : Pb(SCN)2 + 2KNO3

Т. образуют комплексные соед., в которых.металл в зависимости от донорно-акцепторных свойств лиганда может координироваться как по атому N, так и по атому S. Т. щелочных металлов и аммония разлагаются при натр., например:


Термич. изомеризация NH4NCS положена в основу пром. получения тиомочевины.


Тиоциановая кислота содержится в соке лука Allium соера и в корнях др. растений. Т. в небольших кол-вах найдены в слюне и в желудочном соке животных. В слюне человека содержится в среднем 0,01% SCN-, в крови-ок. 1,3 мг в 100 мл в виде KNCS. Токсичность Т. сравнительно невелика. ЛД50 (мыши, перорально) для NH4NCS, KNCS и NaNCS соотв. равны 720, 590 и 370 мг/кг. Т. раздражают кожу. при длит. воздействии угнетают щитовидную железу. поражают почки. NH4NCS вызывает явление ксантопсии (видение предметов в желтом цвете). ПДК для NH4NCS 5, а для NaNCS 10 мг/м3. Токсичность других Т., например Pb(SCN)2 или Hg(SCN)2, во многом определяется физиол. воздействием входящего в них металла.

Осн. методы получения HNCS-взаимод. RNCS с KHSO4 или ионный обмен водных растворов NH4NCS. Родан (тиоциан) обычно получают по реакциям:

Cu(SCN)2 : CuSCN + 0,5(SCN)2 Hg(SCN)2 + Вr2 : HgBr2 + (SCN)2

Т. щелочных металлов и аммония получают при улавливании цианистых соед., содержащихся в коксовом газе. растворами соответствующих полисульфидов. Кроме того, NH4NCS получают взаимод. NH3 с CS2, a KNCS и NaNCS-сплавлением KCN или NaCN с серой. Другие Т. синтезируют обменной реакцией сульфатов, нитратов или галогенидов металлов с Т. бария, К или Na, взаимод. гидроксидов или карбонатов металлов с HNCS.

Т. используют в произ-ве тиомочевины. в качестве реагентов при крашении и печатании тканей, компонентов проявителей в фотографии, аналит. реагентов в роданометрии и меркуриметрии, для приготовления прядильных растворов в произ-ве акриловых волокон, для получения орг. тиоциа-натов, как стабилизаторы горения в произ-ве ВВ, инсектициды и фунгициды. Тиоцианатные комплексы используют в фотометрич. анализе для определения Со, Fe, Bi, Mo, W, Re, в технологии редких металлов для разделения Zr и Hf, Th и Ti, Ga и Аl, Та и Nb, Th и La, для получения спектрально чистого La. Тиоцианаты Nb(V) и Ta(V)-катализаторы реакции Фриделя - Крафтса. См. также Аммония тио-цианат, Натрия тиоцианат.

Лит.: Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981. С. К. Смирнов.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Контактная информация