новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Тиомочевина


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Тиомочевина (диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид) (NH2)2CS, мол. м. 76,12; бесцв. кристаллы горького вкуса; т. пл. 182°С (при быстром нагревании; при медленном нагревании не имеет четкой температуры плавления); плотн. 1,399-1,405 г/см3; длины связей (нм) 0,171 (C=S), 0,133 (С—N), угол NCS 122,2°. Р-римость в воде (% по массе): 4,7 (0,2 °С), 9,3 (12,3 °С), 13,2 (22,7 °С), 40,5 (60,2 °С), 66,7 (97 °С); растворимость (г в 100 г орг. растворителя): в метаноле -11,9 (25 °С), этаноле-4,0 (25°С), пиридине-12,5 (20°С), 50%-ный водный раствор пиридина 41,2 (24 °С); не раств. в диэтиловом эфире. бензоле. ССl4.

С углеводородами тиомочевина образует, подобно мочевине. клатраты, способные удерживать неск. больших молекул. при этом линейные углеводороды удерживаются слабо, наиб. устойчивы комплексы с объемными молекул.ми, например с n-ди(трет-бутил)бензолом, 2,2,4-триметилпентаном, скваленом, адамантаном и др. (мочевина с указанными соед. клатратов не образует).

При длит. нагревании при 130°С тиомочевина превращ. в NH4SCN, выше 200 °С разлагается с выделением NH2CN, H2S, NH3, CS2 и др. продуктов.

Структура молекул. тиомочевины может быть представлена резонансными тиоамидо- и тиоимидоформами с преобладающим вкладом последней, что обусловливает хим. свойства тиомочевина:


В хим. реакциях тиомочевина в качестве нуклеоф. центра выступает атом S, а не атом N (как в мочевине.. Тиомочевина образует соли с галогенами. минер. и орг. кислотами, а также некоторыми основаниями, например:


С солями ряда металлов (Сr, Zn, Cd, Hg, Pb, Ni, Со) дает комплексные соединения. Легко реагирует с алкилгалогенидами, диалкилсульфатами и др. алкилирующими агентами с образованием S-алкилпроизводных изотиомочевины (S-алкилизотиурониевых солей). Последние малоустойчивы и при попытке выделения распадаются до тиолов.


Аналогично тиомочевина взаимод. в присутствии НС1 с некоторыми спиртами (напр., с бензиловым, фурфуриловым). S-Алкилпроизводные образуются также при действии на тиомочевина b-лактонов или a,b-ненасыщ. кислот, например:


Взаимодействие тиомочевины с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых кислот в зависимости от температуры реакции приводит к N- или S-ацилпроизводным:


S-Арилирование тиомочевины осуществляют с помощью активир. арилгалогенидов или арендиазониевых солей.

При взаимодействии тиомочевины с альдегидами или кетонами образуются гидроксиалкилтиомочевины, которые при отщеплении воды м. б. превращены в N-тиокарбамоилимины:


Тиомочевина подвергается окислитиомочевина десульфуризации под действием Рb3О4 или HgO с образованием цианамида; с нитритами

металлов в присутиомочевина кислот в зависимости от рН среды образует тиоциановую кислоту или формамидиндисульфид, при обработке S2Cl2 в СНСl3 дает дигидрохлорид формамидинтри-сульфида; с эпоксидами образует тиираны.


При нагр. в присутствии кислот или оснований тиомочевина гидролизуется с образованием NH3, H2S и СО2. Под действием окислителей в зависимости от их природы и условий образует мочевину, формамидинсульфиновую кислоту (диоксид тиомочевина) или формамидиндисульфид, более глубокое окисление приводит к СO2, H2SO4 и N2:


Р-ции тиомочевины с бифункцион. соединениями используют для синтеза разл. гетероциклич. систем, например:


Тиомочевину получают изомеризацией тиоцианата аммония при нагр. выше 150°С: NH4SCN H2NC(S)NH2. Равновесная смесь NH4SCN и тиомочевины содержит 28,1% тиомочевины (140 °С), 26,7% тиомочевины (156 °С), 21,8% тиомочевины (180 °С); оптим. температура реакции 170 °С. тиомочевину получают также взаимод. цианамида кальция с H2S или с неорг. сульфидами в водных растворах либо реакцией CS2 с NH3 или (NH4)2CO3 при 160 °С:

Ca(CN)2 + (NH4)2S + 2O : H2NC(S)NH2 + Са(ОН)2 + 2NH3 CS2 + 2NH3 : H2NC(S)NH2 + H2S

Для определения тиомочевины используют титрование растворами окислителей (хлорамины и др.) в присутствии KI.

В своб. виде тиомочевина содержится в некоторых растениях.

Тиомочевину применяют в синтезе тиолов. красителей, синтетич. смол, в произ-ве лек. препаратов, для разделения парафинов, в качестве реагента для фотометрич. определения Bi, Os, Re, Ru; обладает фунгицидным действием.

Тиомочевина малотоксична, ЛД50 8 г/кг (мыши, перорально), ПДК в атмосфере 0,01 мг/м . При неоднократном воздействии на организм угнетает ф-ции щитовидной железы, органов кроветворения, снижает активность ряда ферментов тканевого дыхания.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. . с англ., Т.3, М., 1970, с. 324-27; Gmclin Handbuch der anorganischen Chenue, 8 Aufl., Tl D6, В., 1978, S. 51-131. © И.И. Крылов.

Дополнительная информация: "ўиомочевина: химические и физические свойства".


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация