новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЗОСОЧЕТАНИЕ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

АЗОСОЧЕТАНИЕ, получение азосоединений взаимод. ароматич. диазосоединений с веществами (азосоставляющими), содержащими способный замещаться атом Н, например:

ArN2Cl + C6H5OH -> ArN=NC6H4OH + HC1 реже-иной атом или группу атомов, например: ArN2Cl + n-НООСС6Н4ОН -> ArN=NC6H4OH + СО2 + НС1

Диазосоединение участвует в реакции в форме катиона диа-зония. Азосоставляющая имеет нуклеоф. центр, возникающий при ее ионизации или поляризации. Степень поляризации зависит от электронодонорных свойств заместителей. В кач-ве азосоставляюшей обычно используют фенолы, амины, эфиры и анилиды ацетоуксусной и др. кетокислот, производные 5-пиразолона и др.

А. включает две стадии-присоединение катиона диазония к азосоставляющей и отщепление протона, например:

Медленной (лимитирующей) стадией часто является первая. Если необходимо ускорить вторую стадию, в реакц. массу вводят акцепторы протонов-основания CO32-, CH3COO-и др., при синтезе некоторых полиазокрасителей - пиридин, хинолин.

А. осуществляют обычно в кислой среде при 15-25°С, в нейтральной или слабощелочной-при 0-20 °С. С гидроксисоединениями, Наиб. активными в форме фенолят(енолят) - анионов, процесс проводят почти всегда при рН 8-11; лишь с очень активными диазосоединениями некоторые гидроксисоединения (напр., нафтол) сочетают при рН 5-7. С аминами, активными в непротонированной форме, А. проводят при рН 3,5-6. При использовании бифункциональной азосоставляющей, напр. аминонафтолсулъфокислоты, в кислой среде ориентация определяется группой NH2, в щелочной - группой ОН. Так, 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислота в кислой среде сочетается в положение 2, в щелочной-в 7. При применении диазосоединений устойчивых (напр., производных антрахинона) или мало реакционноспособных (напр., хинондиазидов-диазопроизводных п- и о-аминофенолов и нафтолов) А. проводят при 40-50°С.

При А. возможны побочные реакции: разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением температуры и рН среды); переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN2O- (обычно в сильно щелочной среде); образование диазоаминосоедине-ния ArN=N—NHAr' при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта реакция может стать основной в нейтральной и щелочной средах).

А. применяется в произ-ве главным образом азокрасителей. Открыто И. П. Гриссом в 1864.

К т. наз. окислительному А. относят взаимод. ароматич. гидразинов или гидразонов с азосоставляющими в присутствии окислителей. Эта реакция используется гл. обр. при получении азосоединений на основе гетероароматич. компонентов, напр.:

Процесс обычно проводят в водной среде (иногда с добавкой метанола, ДМФА, гликолевых эфиров или др.) с использованием мягких окислителей-солей Fe(III) и Си (II), РЬО2, (СН3СОО)4Рb, Н2О2 и др.

Лит. см. при ст. Азососдинешя. Б И. Степанов.

Лит.: нет данных


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация