новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ВАНАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ВАНАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь V—С. Формальные степени окисления V в ванадийорганические соединения - от 4-5 до —1. Многие B.C. легко окисляются даже следами О2 и гидролизуются парами воды. Исключения - соед., содержащие неск. таких электроноакцепторных групп, как СО, галогены. перфторорг. лиганды. Многие ванадийорганические соединения термически неустойчивы. Практич. применения ванадийорганические соединения пока не нашли. Карбонилсодержащие ванадийорганические соединения синтезируют действием СО на соед. V с орг. лигандами или замещением лигандов в гекса-карбонилванадии [V(CO)6]. С последней реакцией часто конкурирует восстановление парамагнитного соед. [V(CO)6] в диамагнитный анион [V(CO)6]-. Так, взаимод. с [V(CO)6] многих п- и донорных молекул L (напр., аминов. спиртов. альдегидов. эфиров) приводит к диспропорционированию V по схеме:

Замещение лигандов в анионе [V(CO)6]- для получения карбонилсодержащих ванадийорганические соединения используется редко, т. к. скорость этого процесса значительно ниже скорости аналогичных реакций нейтрального [V(CO)6]. Большое значение имеют реакции аниона [V(CO)6]- с галогенидами разл. металлов М, приводящие к образованию комплексов со связью V—М:

Среди карбонилсодержащих ванадийорганические соединения многочисленную группу составляют производные типа [V(CO)4L2], где L-арсин, фосфин. непредельный или ароматич. углеводород и др.

Наиб. изучены реакции тетракарбонил(циклопентадиенил)-ванадия [V(CO)4(C5H5)]: ацилирование с образованием [V(CO)4(C5H4COR)], замещение СО, например на ацетиленовые или диеновые (в т. ч. циклобутадиен) углеводороды, элементоорг. соед. (фосфины, арсины и др.); образование би- и полиядерных B.C., в частности [V2(CO)5(C5H5)2].

Среди ванадийорганические соединения с лигандами наиб. значение имеют ванадоцен [V(C5H5)2], или бис-(циклопентадиенил) ванадий. и его производные, которые получают взаимод. хлоридов V с циклопентадиенидом Na. К ним относятся [V(C5H5)2C12], [V(C5H5)2C1], [V(C5H5)2( C5H5)]. Из первых двух соед. синтезируют др. производные, в т.ч. с связями V—С.

Циклопентадиенильные комплексы с лигандами [V(C5H5)2R2], за исключением соед., в которых радикалами R служат группы СН3 и RC С, термически неустойчивы и уже при отрицат. температурах распадаются сначала до [VR(C5H5)2], а затем до [V(C5H5)2]. Действие на [VR(C5H3)2] электроф. реагентов (напр., НС1) или своб. радикалов приводит к разрыву связи V—С. Циклопентадиенильные лиганды. как правило, не претерпевают изменений и не отщепляются. Р-ции с их участием немногочисленны.

Координационно ненасыщенный электронодефицитный ванадоцен [V(C5H5)2] может внедряться по кратным связям углерод-углерод и углерод-азот, по связям металл—металл и металл—углерод металлоорг. соед., вступать в реакции окислит. присоединения с такими реагентами, как алкилгалогениды, галогены. галогеноводороды.

Известны 4 осн. типа B.C. с ареновыми лигандами: [V(арен)2], [V(арен)2]+, [V(арен)(СО)4] и [V(арен)(СО)3Hal]. Бисареновые комплексы получают обычно из галогенидов V действием сильных восстановителей в присутствии соответствующих лигандов, моноаренкарбонильные комплексы - замещением СО в [V(CO)6].

ванадийорганические соединения с связями металл—лиганд получают обменными реакциями между галогенидами V или VO2+ и орг. соед. Li, Mg, Zn или А1. Все они термически неустойчивы (относительно стабильны комплексы R3V или R4V с такими крупными радикалами, как триметилсилилметил, камфенил, мезитил). Наиб. распространены комплексы, в которых V связан связями как с орг. лигандами, так и с атомами галогенов, кислорода или кислородсодержащими соединениями. Для всех производных характерно образование аддуктов с молекул.ми сольватирующих растворителей или избытком металлоорг. соединения.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, т. 1, М., 1974. Д. А. Лемеповский.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVI
Контактная информация