новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ (р-ция Киннера Перрена), получение производных фосфоновых и фосфиновых кислот (гл. обр. галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и АlСl3 (или др. подобной кислотой Льюиса) с послед. обработкой образующегося комплекса веществом, содержащим реакционноспособную группу, например:

В качестве галогенидов Р используют соед. общей ф-лы RnPHal3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk; Hal=Cl, Br. В реакцию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. активны); при использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. с изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., СН3Сl, С2Н5Сl, С2Н5I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником. В качестве растворителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. при соотношении RCl: R'PCl2:AlCl3, равном 1:1:2,-жидкие, которые более удобны в обращении. Разложение комплексов проводят: водой при температуре ок. 0 °С в среде СН2Сl2; карбоновыми кислотами, СО, альдегидами или кетонами в отсутствие растворителя при 80-170 °С; сераорг. соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60-100°С (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя кол-во взятого в реакцию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')2. Для связывания галогенида металла применяют КСl, пиридин или дибутилфталат. По реакции, подобной описанной, из комплексов на основе АlСl3 при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF3 или АsР3-фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых кислот - фосфазоацилы RC(O)N=PHal3. Р-цию применяют в лаб. практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952. Лит.. Ивин С.З. [и др.]. в кн.. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97 Г И. Дрозд

Лит.: нет данных


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация