КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ (р-ция Киннера Перрена), получение производных фосфоновых и фосфиновых кислот (гл. обр. галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и АlСl3 (или др. подобной кислотой Льюиса) с послед. обработкой образующегося комплекса веществом, содержащим реакционноспособную группу, например:
Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
В качестве галогенидов Р используют соед. общей ф-лы RnPHal3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk; Hal=Cl, Br. В реакцию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. активны); при использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. с изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., СН3Сl, С2Н5Сl, С2Н5I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником. В качестве растворителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. при соотношении
RCl: R'PCl2:AlCl3, равном 1:1:2,-жидкие, которые более удобны в обращении.
Разложение комплексов проводят: водой при температуре ок. 0 °С в среде СН2Сl2; карбоновыми кислотами, СО, альдегидами или кетонами в отсутствие растворителя при 80-170 °С; сераорг. соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60-100°С (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя кол-во взятого в реакцию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')2. Для связывания галогенидаметалла применяют КСl, пиридин или дибутилфталат.
По реакции, подобной описанной, из комплексов на основе АlСl3 при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF3 или АsР3-фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых кислот - фосфазоацилы RC(O)N=PHal3.
Р-цию применяют в лаб. практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952.
Лит.. Ивин С.З. [и др.]. в кн.. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97 Г И. Дрозд
Лит.: нет данных
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
