главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОРТОЭФИРЫ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной кислот общих ф-л R'C(OR)₃ и C(OR)_4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих кислот, например СН(ОСН₃)₃-триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты (триметилорто-формиат), С(ОС₂Н₅)₄-тетраэтиловый эфир ортоугольной кислоты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

* При 25 °С. ** Т.пл. -5,5^oС.

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см ^-1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых кислот О. устойчивы к действию оснований. В кислых растворах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и кислот, например:

О. алкилируют при нагр. карбоновые кислоты, фенолы и некоторые спирты.

Способность О. к реакциям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, например:

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присутствии кислот, например:

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, например:

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых кислот получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной кислоты используют ССl₄ или хлорпикрин, например:

О. образуются при действии НСl на нитрилы кислот в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, которые также м. б. использованы для синтеза.):

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.