новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ, соед. общей формулы (КО)nР(S)На13_n, где п = 1, 2; R = Alk, Ar, циклоалкил, SiAlk3; Hal = F, Cl, Br (соединения с Hal = I неустойчивы). Молекулы галогентионфосфаты имеют форму искаженного тетраэдра. У CH3OP(S)C12 длины связей P=S, P—Cl и Р—О составляют 0,192, 0,2013, 0,1628 нм соотв., углы SPO, SPC1, ОРС1 и С1РС1-115,2, 115,9, 101,4 и 105° соответственно.

Большинство галогентионфосфаты-подвижные бесцветные жидкости (см. табл.); наиболее летучие из них дымят на воздухе. Растворимы в органических растворителях. ограниченно - в воде (с водой, др. веществами, содержащими подвижный атом Н, и окислителями медленно реагируют). Полосы поглощения в ИК-спектрах для связи P=S находятся в области 600-750 см-1

Хим. св-ва галогентионфосфаты и их кислородных аналогов (см. Галогенфосфаты)во многом сходны. Однако галогентионфосфаты обладают более низкой реакц. способностью, которая при одинаковых R зависит от природы галогена и возрастает в ряду F, C1, Вгалогентионфосфаты Дигалогенопроизводные обычно более активны, чем моногало гениды.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТОВ

При повыш. температурах многие галогентионфосфаты претерпевают тион-тиольную изомеризацию. например:

Фторзамещенные галогентионфосфаты, диметалхлортионфосфат, некоторые арилгалогентионфосфаты не изомеризуются, т.к. раньше происходит их деструкция.

Р-ции галогентионфосфаты со спиртами. фенолами. аминами и др. нуклеофилами обычно проводят с использованием оснований, например:

В ряде случаев, особенно при повышенной температуре. возможно образование тиольного изомера конечного продукта.

галогентионфосфаты с низшими алкильными радикалами обладают заметной алкилирующей способностью, напр.:

Наиб. значение имеют диалкилхлортионфосфаты. В промышленности их получают: 1) из P2S5:

(хорошие выходы продуктов достигаются при удалении H2S из зоны реакции, использовании в кач-ве растворителя избытка ROH); 2) реакцией PSC13 с алкоголятом Na в спиртовой среде (в этом случае возможно получение диалкилхлортионфосфатов с одинаковыми или разными алкилами, выходы 40-80%). Другие способы синтеза галогентионфосфаты имеют главным образом препаративное значение, например:

галогентионфосфаты-промежут. продукты в синтезе инсектицидов. например базудина и метафоса.

Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум, М., 1972, с. 433-39; Ail man D., Ma gee R., в кн.: Organic phosporus compounds, v. 1, N.Y., 1976, p. 487-871. галогентионфосфатыИ. Дрозд. И. А. Савина.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация