АМИНОПИРИДИНЫ. Моноаминопиридины (см. табл.) - бесцв. кристаллы.
легко раств. в воде и мн. орг. растворителях, трудно - в лигроине. Протонирование
аминопиридины происходит в первую очередь по атому N в цикле. В образующемся пиридиниевом
катионе основность аминогруппы (рКа)уменьшается настолько,
что ее протонирование происходит только в очень кислой среде.
СВОЙСТВА МОНОАМИНОПИРИДИНОВ
2- и 4-аминопиридины способны к таутомерному превращению соотв. в 2- и 4-пиридонимины,
однако в обычных условиях существуют практически в аминной форме, например:
Моноаминопиридины обладают мн. свойствами первичных аминов. При взаимод.
2-аминопиридины с алкилирующими агентами (алкилгалогенидами, алкилсульфатами или диазометаном)
алкилируется в первую очередь кольцевой атом N. В присут. NaNH2
образуется 2-алкиламинопиридин. Дальнейшим алкилированием получают диалкиламинопиридины.
Существ. различие в хим. свойствах изомерных моноаминопиридинов проявляется
в их реакциях с HNO2: 3-аминопиридины диазотируется с образованием солей
диазония. 2- и 4-аминопиридины образуют в слабокислом растворе гидроксипиридины (пиридоны),
а в присутствии конц. соляной кислоты - хлорпиридины. Солидиазосоединений из
2-аминопиридины получают по реакции:
Моноаминопиридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются
в производные пиперидинаминопиридины Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект
атома N пиридина и ориентирует замещение в кольце. Если аминогруппа находится
в положении 2, 3 или 4, то электроф. замещение происходит соотв. в положения
5, 2 или 3 (5). При действии на 2-аминопиридины нитрующей смеси образуется нитрамин.
который в присутствии H2SO4 изомеризуется в смесь 5-нитро-
и З-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 10%:
2-аминопиридины получают аминированиемпиридина амидом натрия по реакции Чичибабина,
3-аминопиридины-обработкой никотинамида гипобромитом по реакции Гофмана или аммонолизом
3-бромпиридина в присутствии CuSO4, 4-аминопиридины - оглавлением 4-феноксипиридина
с NH4C1, аммонолизом 4-хлорпиридина в присутствии ZnCl2
или взаимод. изоникотинамида с гипобромитом по реакции Гофманаминопиридины Моноаминопиридины
применяют для получения лек. ср-в и красителей.
Известны все 6 изомеров диаминопиридина и 6 изомеров триаминопиридинаминопиридины
По способам получения и хим. свойствам эти соед. аналогичны моноаминопиридинам.
Продукт азосочетания 2,6-диаминопиридина с диазотированным 5-амино-2-бутоксипиридином
(неотропин) обладает бактерицидными свойствами. 2,3,6-Триаминопиридин - проявитель
в фотографии, 2,3- и 2,6-диаминопиридины - реагенты для фотометрич. определения
соотв. Rh и первичных аминов.
Лит.: Мошер Г., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред.
Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953. с. 424-34; Schofield К.,
Hetero-aromatic nitrogen compounds. Pyrroles and pyridines, L., 1967; Giam
С S., в кн,: Chemistry of heterocyclic compounds, v. 14, N.Y.-L., 1974,
Suppl. pt 3. P. С. Сагитуллин.