новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ, конденсация карбонильных соед. с малоновой кислотой или с ее эфирами в присутствии вторичных аминов. в широком смысле - конденсация карбонильных соед. с веществами, содержащими активную метиленовую группу (напр., с b-дикетонами) в присутствии оснований:

Исходные вещества обычно нагревают до температуры не выше 100°С в этаноле. бензоле или пиридине. В качестве оснований используют NH3, RNH2, R2NH, KF, RbF, CsF. Иногда для проведения процесса достаточно простого смешения растворов реагентов без катализатора при комнатной температуре. В некоторых случаях, особенно при использовании в качестве веществ с активной метиленовой группой циануксусной кислоты или ее эфиров, реакцию проводят в присутствии пиперидина. b-аланина или CH3COONH4 с удалением образующейся Н2О азеотропной перегонкой (модификация Коупа). Выходы кнёвенагеля реакция достигают 60-80%. При взаимод. алифатич. или ароматич. альдегидов с кислотами, содержащими в a-положении к карбоксильной группе активную метиленовую, в среде пиридина (часто с добавкой пиперидина. при 100°С наряду с кнёвенагеля реакция происходит декарбоксилирование (модификация Дёбнера), например:

СН3СНО+СН2(СООН)2:СН3СН=СНСООН+СО22О

С6Н5СНО+CH2(CN)COOH:C6H5CH=CHCN+СО22О

Если в a-положении к карбонильной группе находится заместитель с сильным отрицат. индуктивным эффектом. образуются гидроксикислоты, например:

При взаимод. альдегидов с малоновой или алкилмалоновыми кислотами в спиртовом растворе в присутствии NH3 или RNH2 побочно образуются р-аминокислоты, которые при избытке катализатора могут стать основными продуктами реакции. Используя кнёвенагеля реакция, можно получить гетероциклич. соед., например:

Механизм кнёвенагеля реакция включает отрыв от метиленовой группы под действием основания (В) протона и послед. его перенос к промежут. соединениям:

Первая стадия протекает быстрее последующих. Кинетика реакции обычно описывается ур-нием второго порядка. кнёвенагеля реакция широко применяют для синтеза пестицидов, красителей, лек. ср-в и мономеров. Она открыта Э. Кнёвенагелем в 1896. Лит.. Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 150 52; Jones G., "Organic Reactions", 1967, v. 15, p. 204 599. С К. Смирнов.


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация