новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

АРСЕНАТЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

АРСЕНАТЫ (от лат. arsenicum - мышьяк), соли кислородсодержащих к-т As. Различают A.(V) и арсенаты(Ш) (устаревшее назв. - арсениты). Известны арсенаты, в которых одновременно присутствуют As(III) и As(V), например Cr2As As3O12.

A.(V) и арсенаты(III)-производные соответствующих орто-мышъяковых (H3AsO4 и H3AsO3), метамышъяковых (HAsO3 и HAsO2) и полимышьяковых (напр., H4As2O7 и H4As2O5, H5As3O10, H2As4O7) к-т; в своб. виде из указанных кислот получена только H3AsO4. Наиб. распространены орто-арсенаты(V) и метаарсенаты(Ш), часто называемые просто арсенаты В основе структуры A.(V) лежат тетраэдры AsO4, причем ортоарсенаты обычно построены из изолиров. тетраэдров, а метаарсенаты имеют цепочечную или циклич. структуру (кольца из 3 или 4 тетраэдров, соединенных вершинами). В основе структуры арсенаты(Ш) лежат сплюснутые пирамиды AsO3, которые могут соединяться в цепи через атомы О.

Гидро- и дигидроортоарсенаты(V) при нагр. отщепляют воду и превращ. соотв. в пиро- и метаарсенаты(V). В кач-ве промежут. продуктов м. б. получены и др. соединения, например: NaH2AsO4 Na2H2As2O7

-> Na3H2As3O10 NaAsO3. При гидролизе мета- и пироарсенатов(V) образуются гидроарсенаты(V). При высоких температурах (около или выше температуры плавления) метаарсенаты(V) разлагаются до пироарсенатов(V), которые далее могут переходить в ортоарсенаты(V), обладающие наиб. термич. устойчивостью. При термич. разложении последних могут образовываться оксоарсенаты(V). Безводные арсенаты(Ш) при 300-550°С диспропорционируют с образованием A.(V) и As. Метаарсенаты(Ш) могут предварительно разлагаться до пиро- или ортоарсенатов(Ш) с отщеплением As2O3.

арсенаты щелочных металлов. а также гидроарсенаты(V) щел.-зем. и некоторых тяжелых металлов раств. в воде, арсенаты(Ш) щел.-зем. металлов малорастворимы, все остальные арсенаты практически не раств. в воде. арсенаты разлагаются минер, кислотами и растворами щелочей. арсенаты(Ш) в щелочных растворах - сильные восстановители.

арсенаты известны для всех металлов, кроме Аи и металлов платиновой группы. Щелочные металлы образуют безводные мета-, пиро- и ортоарсенаты(V), плавящиеся конгруэнтно, и триарсенаты, плавящиеся инконгруэнтно. Щел.-зем. и др. металлы в степени окисления + 2 в отсутствие воды образуют мета-, пиро- и ортоарсенаты(V), а также оксоарсенаты(V), например состава 6MO*As2O5. Из арсенаты(III) чаще других встречаются MII(AsO2)2 и MII3(AsO3)2.

Для элементов в степени окисления + 3 характерно образование ортоарсенатов(V). арсенаты(III), выделенные из водных растворов, обычно имеют состав M(AsO2)3*nН2О, полученные в отсутствие воды - МАsО3. Для элементов в степени окисления + 4 характерны гидроарсенаты(V) и пироарсенаты(V). Примеры A.(V) металлов в степени окисления + 5: NbOAsO4*4H2O и NbO(HAsO4)3 *5H2O.

Существуют двойные арсенаты, например М М AsO4, MIMIII (AsO4)2. Из арсенаты, содержащих др. анионы. наиб. изучены M5II(AsO4)3X, где Х-ОH-, F-, Сl- и др. Известно ок. 85 прир. минералов. относящихся к A.(V): скородит FeAsO4*2H2O, эритрин Co3(AsO4)2*8Н2О, оли-венит Cu2AsO4(OH), миметизит Pbs(AsO4)3Cl и др. Природные арсенаты(III) - очень редкие минералы, например армангит Mn3(AsO3)2.

арсенаты получают в осн. взаимод. оксидов As или растворов мышьяковых кислот с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов, арсенаты тяжелых металлов - реакцией их солей с Na3AsO4 или NaAsO2 (иногда с Li3AsO4 или LiAsO2) в растворе. A.(V) синтезируют также окислением арсенаты(III).

арсенаты-диэлектрики или полупроводники с большой шириной запрещенной зоны. Многие, например KH2AsO4 или арсенаты РЗЭ,-сегнето- и пьезоэлектрики. Некоторые арсенаты-антиферромагнетики. Среди арсенаты есть и твердые электролиты. например Ag7I4AsO4, NaZr2(AsO4)3.

Гидроарсенат(V) натрия Na2HASO4*7Н2О-бесцв. кристаллы; т. пл. 57°С (см также табл.); раств. в воде, спирте и глицерине, не раств. в эфире. Получают нагреванием смеси As2O3 с NaNO3 с послед. гидролизом и перекристаллизацией из водного р-ра или окислением раствора NaAsO2 кислородом воздуха в присутствии CuSO4 либо анодным окислением. Инсектицид, антисептическое средство.

Дигидроарсенат(V) калия К.Н2АsО4 - бесцв. кристаллы. решетка тетрагональная (а = 0,76290 нм, с = = 0,71612 нм, z = 4, пространств, группы I42d); не раств. в спирте, раств. в воде и глицерине. Это соединение, как и арсенаты аммония, Rb, Cs, - материал нелинейной оптики.

СВОЙСТВА АРСЕНАТОВ

* Т-ра плавления безводной соли.

Гидроарсенат(V) свинца PbHAsO4 - белые кристаллы. Подобно арсенатам Са, Zn, Cu, Mg- инсектицид и фунгицид, антисептич. ср-во для пропитки древесины, компонент необрастающих красок для судов.

Арсенат(V) кобальта Co3(AsO4)2*8H2O - розовые кристаллы. Пигмент для росписи на стекле и фарфоре, компонент шихты в произ-ве цветного стекларсенаты

Арсенат(Ш) кальция. Техн. продукт - смесь метаарсената(Ш) Ca(AsO2)2 с ортоарсенатом(Ш) Ca3(AsO3)2. Получают взаимод. As2O3 с Са(ОН)2 при нагревании. Инсектицид, бактерицидное ср-во, компонент смеси для протравливания семян, необрастающих красок для судов.

Гидроксоарсенат(Ш) меди (зелень Шееле) Cu3(AsO3)2*nCu(OH)2*mН2О (где и = 1 - 3) - желтовато-зеленое или темно-зеленое твердое вещество; не раств. в воде и спирте. Получают взаимод. CuSO4, As2O3 и Na2CO3 в водном растворе. Арсенат(Ш)-ацетат меди (парижская, или швейнфуртская, зелень) Cu4(AsO2)6(CH3CO2)2 - изумрудно-зеленое твердое вещество; плотн. ~ 3,2 г/см3; не раств. в воде и спирте, водой постепенно гидролизуется с отщеплением As2O3. Получают взаимод. растворов CuSO4, CH3CO2Na и NaAsO2 или действием СН3СО2Н и As2O3 на Сu2(ОН)2СО3 при нагревании. Оба соед. - инсектициды и фунгициды, компоненты необрастающих красок для судов, пигменты для художеств. красок. арсенаты, в особенности водорастворимые, - сильные яды.

Лит.: Рцхиладзе В. Г., Мышьяк, М., 1969; Позин М. Е., Технология минеральных солей ..., 4 изд., ч. 2, Л., 1974, с. 1396-1429; Keller P., "Neues Jahrbuch fur Mjneralogie Monatshefte", 1971, H. 11, S. 419-510. П.И.Федоров.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация