главная > справочник > химическая энциклопедия:

Тритий

ТРИТИЙ (от греч. tritos - третий) T, или ³₁H, радиоактивный тяжелый изотоп водорода с мас. ч. 3. Ядро атома тритий- тритон с массой 3,016050 состоит из одного протона и двух нейтронов. энергия связи 8,1-8,4 МэВ. При β-распаде трития образуется легкий изотоп гелия. Т_1/2 12,33 года; макс. энергия излучения 18,61 кэВ, средняя - 5,54 кэВ. Уд. активность T. 3,59 • 10⁵ ГБк/г. При взаимод. -частиц трития с веществом возникает тормозное фотонное излучение, которое используют для количеств. определения трития в разл. средах.

Молекула T. двухатомна, мол. м. 6,03210; основная частота колебаний атомов 2548,36 см^-1; константа диссоциации (293,15 К), где p - давление. С др. изотопами водорода тритий образует молекулы прототри-тия HT с мол.м. 4,02395 и дейтеротрития DT с мол. м. 5,03015. Молекулярный тритий может находиться в орто-и пара-состояниях (соотв. о-Т₂ и п-Т₂). При обычных условиях газообразный T₂ представляет собой смесь 75% орто- и 25% пара-модификаций (нормальный тритий, н-T₂). Равновесный тритий (р-Т₂), имеющий равновесный орто-пара-состав при данной температуре, содержит п-T₂, (%): 97,243 (10 К), 66,453 (20 К), 43,493 (30 К), 33,35 (40 К), 28,789 (50 К), 25,075 (100 К). Энтальпия орто-пара-превращения н-T₂ в р-Т₂ составляет -195,94 при 20 К и -11,51 Дж/моль при 50 К.

Tритий образуется в верх. слоях атмосферы в результате взаимод. космич. излучения главным образом с ядрами N и O, например: . Образующиеся таким образом атомы трития в результате реакций радиац. окисления и изотопного обмена переходят в молекулы воды, затем тритий в составе дождевой воды выпадает на пов-сть Земли. По совр. оценкам, равновесная активность космогенного трития во внеш. среде (гидросфере и атмосфере) составляет (1,11-1,30)•10⁹ ГБк (3,0-3,5 кг). Считают, что ок. 90% природного трития содержится в гидросфере (гл. обр. в виде НТО), 10% в стратосфере (НТО) и 0,1% и тропосфере (из них 50% в виде HT).

Большое кол-во трития образуется при ядерных и, гл. обр., термоядерных взрывах. Взрыв водородной бомбы с тротиловым эквивалентом 1 MT приводит к выделению (2,6-7,4)*10⁸ ГБк трития. С начала испытания термоядерною оружия (1954) содержание трития в дождевой воде возросло с 0,5-5,0 до 500 T.E.: T.E. - тритиевая единица, равная отношению числа атомов Т/Н = 10^-18, или 0,12 Бк на 1 л воды. При подземных ядерных взрывах T. также превращ. в оксид и частично выходит на пов-cть. По оценкам (1970), общее содержание T. в биосфере. в мировом океане 250 кг, в континентальных водах 45 кг, в воздухе 3 кг.

Свойства. Некоторые свойства трития приведены в табл. 1. Ур-ние температурной зависимости давления насыщ. пара жидкого н-Т₂ в интервале 25-40 К: (гПа) = 6,158 +78,925/T+2*10^-4(T-25)².

Tабл. 1. - СВОЙСТВА HT, DT и н-Т₂

Давление пара HT м. б. вычислено по ф-ле: аналогично принято, что Коэф. диффузии HT в жидком H₂ м.б. вычислен по ур-нию D = 3,05*10^-4exp(-36/T). Идеальный коэф. разделения изотопов водорода при равновесии жидкость-пар (см. табл. 2). Эксперим. коэф. разделения смесей D₂-DT и D₂-T₂ на 5-6% ниже Р-ции изотопного обмена водорода и (константы равновесия при 298,15 К равны соотв. 2,57 и 3,82) протекают вследствие выделения энергии при радиоактивном распаде трития, скорость их зависит от концентрации трития, а также от присутствия катализаторов. Tритий окисляется O₂ при обычной температуре и без катализаторов вследствие -распада.

Табл.2.- ЗНАЧЕНИЯ

Оксиды трития T₂O (мол.м. 22,03150), прототрития НТО (20,02335) и дейтеротрития DTO (21,02955) имеют уд. активность соотв. 98050, 53650 и 51430 ГБк/г. Для T₂O тритий кип. 274,70 К, температура тройной точки 277,64 К; плотн. 1,21459 г/см³ (293,15 К), макс. плотн. 1,21502 (286,55 К); отношение значений давления паров H₂O и T₂O в интервале 264-387 К: = -103,87/Т+ 46480/Т².

Давление пара НТО Коэф. разделения жидкость - пар (относит, летучесть ) растворов DTO в D₂О в интервале 313,15-373,15 К: =8,026/7+0,0198. Коэф. диффузии (м²/с) при 298,15 К: НТО в H₂O 2,236-10^-9, DTO в D₂O 1,849*10^-9, DTO в НТО 2,029*10^-9.

Константы равновесия К изотопного обмена H₂O+ и D₂O + при 300 К соотв. равны 3,699 и 3,972. Образование НТО может происходить при изотопном обмене , К = 6.31 (300 К).

В результате радиоактивного распада трития в его соед. имеют место радиац. эффекты. Вода, содержащая тритий, подвергается радиолизу с образованием H₂ и H₂O₂. Вода, содержащая 100% трития, разлагается на 50% через 5,24 сутритий Рекомендуемая Международной комиссией радиологич. зашиты условная граница допустимого содержания трития в воде (при котором практически не наблюдается ее саморазложение) 3,7*10³ ГБк/л.

Тритиды подобны гидридам (незначительные отличия проявляются в таких свойствах, как плотность и параметры кристаллич.решетки): получают их теми же методами, что и гидриды. Наиб. важны LiT (Li₂DT), TiT₂, ZrT₂, UT₃. Обьем (см³) T₂, связываемого 1 г металла: Li 1,6*10³, Ti 4,7*10², Zr2,5-10², U 1,4*10². В любом водородсодержащем соед. замещение одного атома H на атом T приводит к образованию соед. с уд. активностью 107,7-10⁴ ГБк/моль.

Получение. В пром. масштабе тритий получают в ядерном реакторе, облучая Li, чаще всею обогащенный изотопом ⁶Li, нейтронами: . Продукт естеств. распада трития - ³Не - также вступает в ядерную реакцию, превращаясь в тритий и протий: . Получение трития включает подготовку материала к облучению, проведение облучения и накопление трития в материале, выделение, очистку и концентрирование, при этом используют методы термодиффузии и низкотемпературной ректификации. T. может быть также получен выделением и концентрированием при изотопной очистке тяжелой воды - замедлителя ядерных реакторов. Этим путем на установке в Гренобле (Франция) получают 8,88-10⁶ ГБк в год 98%-ного трития. Установка TRF (Tritium Removal Facility) в Канаде, рассчитанная на переработку 350 кг/ч D₂O тяжеловодных реакторов, по аналогичной технологии позволяет получать ок. 10⁹ ГБк в год тритий чистотой не менее 99%. Хранить тритий можно в виде тритидов.

Применение. тритий- компонент топлива для термоядерного синтеза: МэВ: радиоактивный изотопный индикатор в химии, биологии, медицине, геофизике, гидрогеологии и др. В виде тритиевых мишеней (тритиды U, Ti, Zr, интерметаллиды) используется в генераторах нейтронов. детекторах для газо-жидкостной хроматографии, в качестве радиоактивных источников излучения для флюорографии, в толщиномерах и тритийд. T. применяют при изготовлении световых указателей и сигналов (активированный ZnS излучает зеленоватое свечение в присутствии тритий).

Техника безопасности и контроль. Макс. пробег -частиц трития в воздухе 5,8 мм при 20 ⁰C, в биол. ткани 6,5 мкм. Поэтому -частицы трития полностью поглощаются роговыми слоями кожи и внеш. облучение организма тритием и его соед. не представляет опасности. Tритий опасен при попадании в организм через кожу, легкие или при приеме пищи и воды. Период полувыведения трития при поглощении в виде газа 3,3 мин, а в виде воды 10-12 сутритий Независимо от путей поступления в организм через 2-3 ч наблюдается равномерное распределение НТО в жидкой фазе организма (кровь, моча, выдыхаемые пары воды). Для газообразного трития и НТО (T₂O) категория радиац. опасности Г, минимально значимая активность 3,7 • 10⁶ Бк. Допустимые концентрации трития в воздухе рабочей зоны ДК_А и в атм. воздухе или воде ДК_Б, предельно допустимое поступление через органы дыхания ПДП, предел годового поступления в организм ПГП приведены в табл. 3.

В ядерных реакторах, работающих на тепловых нейтронах, в результате побочных процессов образуется тритий, который может попадать в окружающую среду с газообразными или жидкими отходами, как непосредственно на АЭС, так и при дальнейшей переработке облученного ядерного топлива. Количеств. оценка поступления трития в окружающую среду с газообразными и жидкими отходами АЭС, ГБк/МВт(электрич.)*год: реакторы ВВЭР (водно-водяной энергетич. реактор) - в атмосферу 7,4-33, в гидросферу 33; реакторы РБМК (реактор большой мощности канальный) - соотв. 22 и 1,5. Существенно более высокие выбросы трития наблюдаются на АЭС с тяжеловодными реакторами. Осн. источник поступления трития в окружающую среду в ядерной технологии - заводы по переработке ядерного топлива. Так, например, завод по переработке ядерного топлива с производительностью 1500 т UO₂ в год м.б. источником T.- (1,11-2,96)•10¹⁶ Бк в год.

Табл. 3.- ЗНАЧЕНИЯ ДОПУСТИМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИТИЯ

Эксплуатация термоядерных энергетич. установок будущего приведет к дальнейшему росту выбросов трития, так как ТЯЭС (термоядерная энергетич. станция) по оценкам будет выделять тритий в 10⁴-10⁶ раз больше, чем АЭС эквивалентной мощности. Задачи улавливания трития и очистки сбросов до санитарных норм, выделения и концентрирования трития с целью его локализации (захоронения) или использования м. б. решены при помощи методов разделения изотопов водорода: ректификацией воды под вакуумом, хим. изотопным обменом (очистка и начальное концентрирование), низкотемпературной ректификацией жидкого водорода, сорбционным разделением на твердых сорбентах. Содержание трития в разл. средах определяют измерением его активности чаще всего ионизационными и сцинтилляционными методами (табл. 4). При недостаточной чувствительности измерит, аппаратуры применяют методы предварит, концентрирования (термодиффузия, ректификация, электролиз).

Табл. 4.- ХАРАКТЕРИСТИКА НАИБОЛЕЕ УПОТРЕБЛЯЕМЫХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИТИЯ

Для контроля за содержанием трития в воздухе используют ионизац. камеры [диапазон измеряемых концентраций 3,7•(10-10¹³) Бк/л], пропорциональные (1,85-3,7•10⁶ Бк/л) и сцинтилляц. счетчики [3,7•(10-1O⁷) Бк/л], для периодич. контроля - фотопленки. Tритий открыли в 1934 Э. Резерфорд, M. Олифант и П. Хартек.

Лит.: Ленский Л. А., Физика и химия трития, M., 1981; Беловодский Л.Ф., Гаевой В. К., Гришмановский В. И., Тритий, M., 1985; Андреев Б. M., Зельвенский Я.Д., Катальников С.Г., Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике, M., 1987; Вредные химические вещества. Радиоактивные вещества. Справочник, под ред. Л. А. Ильина, В. А. Филова, Л., 1990, с. 50-57. © Я. Д. Зельвенский.

Дополнительная информация: "тритий: химические и физические свойства".