новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод-углеродной связи:

R и R'-opr. радикалы, R: - обычно COOAlk, C(O)Alk, CN. Для осуществления процесса исходные вещества и катализатор (напр., Na, AlkONa, NaNH2, NaH) кипятят в осушенном инертном растворителе (иногда до неск. сут). Для ускорения реакции в ряде случаев образующийся спирт отгоняют в вакууме. При самоконденсации сложных эфиров образуются b-кетоэфиры. Таким образом получают, например, ацетоуксусный эфир:

При конденсации двух разл. эфиров (перекрестная К. к.) реакция проходит успешно, если один из реагентов не содержит активного атома водорода. Так, из этилформиата получают альдегидоэфиры (1), из этилбензоата-b-кетоэфиры (2), из диэтилоксалата - кетоэфиры или дикетодиэфиры (в зависимости от.соотношения реагентов) (3):

Чтобы избежать самоконденсации, реакцию проводят в избытке ацилирующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех b-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. С помощью диэтилоксалата или этилформиата можно также ацилировать этиловые эфиры кротоновой (n = 1) и сорбиновой (n = 2) кислот, например:

НСООС2Н5+СН3(СН=СН)nСООС2Н5:НС(O)СН2(СН=СН)nСООС2Н5

Р-цией сложных эфиров карбоновых кислот с кетонами получают р-дикетоны или b-кетоальдегиды:

В случае эфиров дикарбоновых кислот происходит внутримол. конденсация (см. Дикмана реакция). К. к. обратима и по механизму близка к альдольной конденсации, например:

В реакцию, подобную К. к., вступают сложные эфиры минер, кислот, например:

Выходы в К. к. достигают 80-90%. Побочные реакции взаимод. сложных эфиров с конденсирующими агентами, например аммонолиз при использовании в качестве катализа NaNH2 или образование ацилоинов при действии Na. к. широко применяют в промышленности для синтеза b-дикарбонильных соед., в т. ч. ацетоуксусного эфира и ацетилацетона. Р-ция открыта А. Гёйтером в 1863 и подробно изучена Л. Клайзеном в 1887. Лит.. Хаузер Ч. Р., Хадсон Б. Е. мл., в гн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М., 1948, с. 345-98; Айрис Д. К., Карбанионы в органическом синтезе, пер. с англ.. Л., 1969, с. 131-34; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 83, 106, 201, 323, 348. С. К. Смирнов.

Лит.: нет данных


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация