ВИНИЛАЦЕТАТ .виниловый эфир уксусной кислоты) СН3СООСН=СН2,
мол. м. 86,09; бесцвинилацетатжидкость. т. пл.-100,2 °С, т. кип. 72,7°С; d420
0,9342; nD20 1,3953;
0,42 мПа*с (20°С); tкрит 228,9°С, ркрит 2,27 МПа;
-118 кДж/моль,
102 кДж/моль;
23,95 мм/м (20 °С); хорошо раствинилацетат в обычных орг. растворителях; растворимость в
воде 2,0-2,4% по массе при 20 °С, воды в винилацетат - ок. 1% (2% при 50 °С). Образует
азеотропные смеси с водой (т. кип. 66°С; 7,3% Н2О), спиртами.
углеводородами.
По хим. свойствам винилацетат - типичный виниловый эфир. В растворах кислот или
щелочей гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. Взаимод.
с карбоновыми кислотами в присутствии солей Hg, образуя новые виниловые эфиры.
Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием
поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами. Для предотвращения
самопроизвольной полимеризациивинилацетат ингибируют дифениламином. гидрохиноном.
уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. винилацетат присоединяет по двойной связи
галогены, НС1 или НВr, Н2, уксусную кислоту, подвергается карбонилированию.
вступает в диеновый синтез и др.
В промышленности винилацетат получают главным образом окислительным присоединением уксусной
к-ты к этилену в присутствии солей Pd:
Процесс проводят преим. на стационарном твердом катализаторе (0,1-2,0%
Pd, нанесенного на А12О3, SiO2 или др.
и модифицированного, например CH3COONa, солями Сu) при 170-200
°С и 0,5-1,0 МПа. Объемное соотношение этилен: пары уксусной кислоты: О2
в исходной смеси ~ 8:4:1. Степень превращения этилена, уксусной кислоты и
О2 за проход соотвинилацетат 10, 20 и 60-70%. Осн. побочный продукт-СО2;
ацетальдегида образуется менее 1%.
Процесс на гомогенном катализаторе (PdCl2 с СиС12 в
уксусной кислоте с добавками CH3COONa или LiCl) осуществляют при
110-130 °С и 1-3 МПа. Суммарный выход винилацетат и ацетальдегида ~ 90% в расчете
на этилен. Недостаток процесса - высокая коррозионная активность катализатора
(требуется аппаратура из титана).
Не утратил значения также способ синтеза винилацетат из ацетилена и уксусной
к-ты в присутствии ацетата Zn на активированном угле при 170-220°С. Мольное
соотношение ацетилен: уксусная кислота составляет (3-5): 1; выход винилацетат 95-98%
по уксусной кислоте.
В лаборатории винилацетат синтезируют пропусканием ацетилена в безводную уксусную
к-ту в присутствии солей Hg. винилацетат - мономер для произ-ва поливинилацетата (свинилацетат
80% производимого винилацетат) и сополимеров с винилхлоридом, этиленом и др.
Для винилацетат т. всп. -1,1°С, т. самовоспл. 380°С; КПВ 2,6-13,4%. винилацетат вызывает
сильное раздражение и омертвение кожи животных, его пары - ожог роговой
оболочки глаз; ПДК 10мг/м3; ЛД50 1,6 г/кг (белые
мыши; перорально). Мировое производство свинилацетат 1,5 млн. т/год (1979).
Лит.: Моисеев И.И., Комплексы
в жидкофазном окислении олефинов, М., 1970; Гейтс Б., КетцирДж., ШуйтГ,
Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981, с. 170-74. Ф.А.Чернышкова.