главная > справочник > химическая энциклопедия:

Дифениламин

Дифениламин (С₆Н₅)₂NН, мол. м. 169,23; бесцв. кристаллы. темнеющие на свету; т. пл. 54-55°С, т. кип. 302 °С, 179°С/22мм рт. ст.; d₄⁶⁴ 1,0513, d₄²⁵ 1,159: n_D⁶⁴ 1,6189; h 4,66 мПа.с (55 °С); g 0,0367 Н/м (77,2 °С); С⁰_p 1,412 Дж/(г.К) (25 °С); DH⁰_пл 17,86 кДж/моль, DH⁰_сгор 6414,9 кДж/моль (25 °С); e 2,97 (25 °С); m 4,33.10^-30 Кл.м (20°С); рК_а 0,9 (25 °С, вода). Легко раств. в диэтиловом эфире. бензоле. ацетоне. ССl₄, растворимость при 25 °С в 100 г этанола - 44 г, метанола - 57,5 г, воды - 0,03 г. С конц. минеральными кислотами дифениламин образует соли. гидролизующиеся разб. кислотами и водой. Атом Н, связанный с N, м. б. замещен на атом щелочного металла. замена его на алкил, арил или ацил происходит труднее, чем у анилина, например N-ацетилдифениламин образуется при ацетилировании дифениламинf уксусным ангидридом в присутствии НClO₄ при 80-100°С. Дифениламин легко нитрозируется при взаимодействии с HNO₂ до N-нитрозодифениламина, нитруется значительно легче бензола до тринитропроизводных, галогенируется до тетра- и гексагалогенопроизводных, легко алкилируется в присутствии кислотных катализаторов в nара-положение. В промышленности дифениламин получают взаимомодействием эквимолярных кол-в анилина с гидрохлоридом анилина (кат. - HCl, АlСl₃, NH₄BF₄ или др.) в автоклаве при 300 °С (выход 50-60%) или пропусканием паров анилина (400 °С) через Аl₂О₃, очищают фракционной перегонкой или перекристаллизацией из бутанола. Дифениламин - исходный продукт в произ-ве антиоксидантов для полимеров. стабилизатор термо- и атмосферостойкости нитратов целлюлозы. в т. ч. пироксилиновых порохов. промежут. продукт в синтезе триарилметановых и азокрасителей. инсектицидов; ингибитор коррозии мягких сталей; используется в аналит. химии для обнаружения NO₂^-, NO₃^-, ClO₃^- и др. окислителей, как окислит.-восстановит. индикатор (Е⁰ = + 0,75 В). Т. всп. 153 °С, т. самовоспл. 633 °С, ниж. КПВ 5 г/м³. ПДК 10 мг/м³, ЛД₅₀ 2,9 г/кг (белые мыши, перорально). Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 573; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 2, N.Y., 1978, p. 329-38. © Н. Н. Артамонова.