новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ НИТРАТЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ НИТРАТЫ (нитроцеллюлоза), сложные целлюлозы эфирыобщей ф-лы [C6H7O2(OH)3-x(ONO2)x]n. Твердые волокнистые вещества белого цвета. Степень этерификации х, или степень замещения (СЗ), изменяется в диапазоне 0-3; ее рассчитывают, исходя из содержания азота [N] (% по массе) по ф-ле: СЗ = 3,6[N]/(31,1 - [N]). В зависимости от СЗ различают след. осн. виды технических целлюлозы нитраты: коллоксилин (10,7-12,2% N), пироксилин №2 (12,2-12,5% N), пироксилин № 1 (13,0-13,5% N). Степень полимеризации п целлюлозы нитраты колеблется в широких пределах: от 150 до 3500 (мол. м. 38,5-500 тыс.). целлюлозы нитраты- бризантные взрывчатые вещества. осн. свойства: теплота взрыва ок. 3600 кДж/кг; скорость детонации 7,3 км/с (при плотн. 1,2 г/см3); чувствительность к удару 5-10% (груз 2 кг, высота падения 25 см).

Плотность целлюлозы нитраты незначительно зависит от содержания N; например, для коллоксилин., содержащего 11,8-12,2% N, плотн. 1,58-1,65 г/см3. Т-ры плавления целлюлозы нитраты лежат выше температур разложения; водопоглощение и для целлюлозы нитраты, содержащих, например, 11,8-12,2% N, составляют соотв. 2-3% и 1,51.

Р-римость целлюлозы нитраты в разл. растворителях зависит от СЗ. Низкозамещенные нитраты (0,5-2% N) раств. при комнатной температуре только в 6%-ном растворе NaOH, при содержании 9-11% N - в этаноле. целлюлозы нитраты, содержащие 11,0-12,7% (СЗ 2,0-2,5), раств. в кетонах. сложных эфирах (напр., этилацетате), фурфуроле, диоксане. циклогексаноне. бутилцеллозольве и др.; универсальным р-рителем целлюлозы нитраты, содержащих 10,5-14,4% N (СЗ 1,8-3,0), служит ацетон. Ц. н. с любой СЗ не раств. в воде и неполярных растворителях (напр., в бензоле. СС14). целлюлозы нитраты не устойчивы к действию кислот (разб. минер. кислоты вызывают медленную денитрацию) и щелочей (омыляют и разрушают, особенно спиртовые растворы).

Нестабилизированные целлюлозы нитраты обладают малой атмосферостойкостью и очень низкой термич. стабильностью; в обычных условиях безводные нитраты разлагаются менее чем через 3 мес. При нагревании Ц. н. подвергаются деструкции уже при 40-60 °С, причем скорость разложения быстро возрастает с повышением температуры и в присутствии кислот и щелочей. Термич. разложение целлюлозы нитраты- самоускоряющийся процесс, а при быстром нагревании возможны вспышка (для целлюлозы нитраты, увлажненных спиртами. т. всп. 13 °С) и взрыв. Т-ра воспламенения зависит от скорости подвода теплоты: при медленном нагревании -190 °С, при быстром - от 160-170 до 141 °С. Энергия активации термич. распада и тепловой эффект термич. разложения на воздухе целлюлозы нитраты составляют соотв. 119-142 МДж/моль и 3,15 МДж/кг. Введение стабилизаторов (напр., дифениламина) повышает атмосфере- и термостойкость целлюлозы нитраты

Для получения целлюлозы нитраты применяют облагороженную хлопковую целлюлозу. После разрыхления и сушки ее нитруют в спец. аппаратах (нитраторах) или центрифугах при 30-45 °С смесью, которая при произ-ве коллоксилин. (пироксилинов) включает 20-25 (20-30)% HNO3, 55-60 (60-70)% H2SO4 и 18-20 (5-10)% Н2О; отношение массы нитрующей смеси к массе целлюлозы 40-50. Чем выше содержание в смеси воды, тем ниже степень полимеризации образующихся эфиров. Максимальная СЗ (2,8) достигается при содержании в смеси 3,5-5,0% Н2О. После нитрования полученный продукт отфильтровывают от кислотной смеси, многократно промывают холодной водой, разб. раствором соды и снова водой, затем отжимают и хранят при содержании воды 20-35%. При необходимости целлюлозы нитраты обезвоживают спиртом. Наряду с описанным периодическим известны непрерывные способы про-из-ва целлюлозы нитраты

Области применения целлюлозы нитраты зависят от содержания в них азота. Коллоксилин используют в произ-вах нитроцеллюлозных пластмасс (этролов), целлулоида, нитролаков. нитроэмалей, бездымного пороха, динамита и др. ВВ, для жела яниза-ции нитроглицерина; пироксилины - в произ-ве бездымного пороха. Осн. недостаток целлюлозы нитраты- высокая горючесть (т. воспл. и т. самовоспл. 141 °С), что ограничивает возможности их применения.

Лит.: Закощиков А. П., Нитроцеллюлоза, М., 1950; Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972; Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 377-80; Коваленко В.И., "Успехи химии", 1995, т. 64, № 8, с. 803-17.

В. Н. Кряжев.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация