главная > справочник > химическая энциклопедия:

МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ

МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ MgX₂, бесцв. кристаллы. Фторид MgF₂. Помимо a-MgF₂ (см. табл.) существуют тетрагон. форма b и a' с неустановленной структурой, которая при 857 °С переходит в b-модификацию. Плохо раств. в воде (0,013 г в 100 г при 25 °С). Встречается в природе в виде минерала селаита (a-MgF₂). Фторид Mg получают взаимод. MgSO₄ или MgO с фтористоводородной кислотой или MgCl₂ с KF или NH₄F. Компонент флюсов, стекол, керамики, эмалей, катализаторов, смесей для получения искусств. слюды и асбеста; оптич. и лазерный материал.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ Mg

Хлорид MgCl₂. Р-римость в воде (г в 100 г): 52,8 (0°С), 54,5 (20 °С), 73,0 (100°С); очень гигроскопичен. Т. кип. растворов, содержащих 50,7 и 85,5 г MgCl₂ в 100 г воды, соотв. 142,5 и 158°С; d₄²⁵ 14%-, 20%- и 32%-ных водных растворов соотв. 1,1198, 1,1757 и 1,2979. Т. пл. эвтектики (26 г MgCl₂ в 100 г Н₂О) -33,6°С. Выше 160°С MgCl₂ частично гидролизуется в воде. Конц. водные растворы MgCl₂ растворяют MgO, из полученных растворов кристаллизуются MgCl₂.mMg(OH)₂.nН₂О, где т = 2-9, а п = 2-8. Эти соед. входят в состав магнезиальных цементов. Хлорид образует кристаллогидраты с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 молекулами воды. В интервале от —3,4 до 116,7°С кристаллизуется гексагидрат - бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,990 нм, b = 0,715 нм, с = 0,610 нм, b = 94°, z = 2, пространств. группа С2/m); т. пл. 117°С; плотн. 1,560 г/см³. При 116,7-181,5°С устойчив тетрагидрат, при 181,5-240°С - дигидрат, а при 240-285 °С - моногидрат. Выше 285 °С из моногидрата образуется Mg(OH)Cl, который выше 500 °С разлагается на MgO и НСl. Хлорид Mg встречается в природе в виде минералов бишофита MgCl₂.6H₂O, карналлита KCl.MgCl₂.6H₂O, хлоромагнезита MgCl₂, содержится в морской воде, рапе соляных озер и некоторых подземных рассолах. Производят хлорид в виде плава, по составу отвечающего гексагидрату, и безводной соли. Для произ-ва плава используют: растворы, полученные концентрированием морских и озерных рассолов в испарит. бассейнах (содержание MgCl₂ после кристаллизации осн. массы др. солей достигает 18-30%); рассолы, полученные подземным выщелачиванием отложений бишофита; рассолы, представляющие собой побочные продукты при получении КСl из карналлита, и др. Полученные любым способом "хлормагниевые щелока" упаривают в котлах до образования раствора с т. кип. 160°С, который при охлаждении затвердевает. Безводный хлорид получают: постепенным обезвоживанием гексагидрата сначала до дигидрата при 100-200 °С в токе горячего воздуха, а затем до безводной соли при 100-200 °С в токе НСl; хлорированием MgO при 800-1000°С в присутствии угля; как побочный продукт в произ-ве Ti. Безводный MgCl₂ используют в произ-ве Mg и MgO, гексагидрат - для получения магнезиальных цементов. Водный раствор применяют как хладагент, антифриз, ср-во против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, против смерзания угля и руд, как антипирен для древесины, дефолиант и др. Бромид MgBr₂. Р-римость в воде (г в 100 г): 101,5 (20 °С), 125,6 (100°С). Т. пл. эвтектики (58,2 г MgBr₂ в 100 г Н₂О) — 42,7 °С. Из водных растворов кристаллизуется в интервале от -42,7 до 0,83 °С в виде декагидрата, выше 0,83 °С - в виде гексагидрата. Раств. в метаноле (44,6% по массе при 25 °С), этаноле (32,7%), диэтиловом эфире (47,9%) и др. полярных орг. растворителях и образует с ними сольваты. Получают взаимод. MgO или MgCO₃ с Вr₂ в присутствии NH₃. Иодид MgI₂. Р-римость в воде (г в 100 г): 1.39,8 (20 °С), 187,5 (80 °С). Из водных растворов ниже 43 °С кристаллизуется в виде октагидрата, выше 43 °С - в виде гексагидрата. Хорошо раств. в полярных орг. растворителях. Получают взаимод. MgO с HI. Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лиг. при ст. Галургия. В. И. Ксензенко. Д. С. Стасиневич.