новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

N-ГАЛОГЕНИМИДЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

N-ГАЛОГЕНИМИДЫ, N-галогенпроизводные циклич. имидов дикарбоновых кислот. Наиб. значение имеют N-галогенимиды янтарной и фталевой кислот - соотв. N-галогенсукцинимиды (ф-ла I) и N-галогенфталимиды (II).
Г.-бесцв. кристаллы (см. табл.); практически не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-ритеях. Устойчивы при медленном нагревании, кроме иод-производных, разлагающихся с выделением иода.

СВОЙСТВА N-ГАЛОГЕНИМИДОВ

1 d420 2,12; 7,014*10-30 Кл*м (диоксан; 20°С). 2 d420 2,245; 3,24*10-30 Кл*м (диоксаи; 20oС). 3 d420 1,66; 9,55*10-30 Кл*м (диоксан; 20°С).

По свойствам близки N-галогенамидам карбоновых и сульфонов.х кислот. Содержат высокореакционноспособный атом галогена. который в присутствии воды легко отщепляется с образованием кислоты HOHal, благодаря чему Г.-мягкие окисляющие и галогенирующие агенты.

Они окисляют, например, гидразин и NH3 до N2; первичные и вторичные спирты в водном диоксане или воде соотв. до альдегидов и кетонов; гидроксикетоны до дикетонов. N-Бромсукцинимид (БСИ) используют для получения эпоксидов из олефинов. напр., транс-1-фенил-1-пропен превращ. в эритро-2-бром-1-фенилпропанол (выход 92%) и далее - в эпоксид по схеме:

Аллильные метиленовые группы окисляются БСИ на свету в водном ТГФ до карбонильных групп. БСИ и N-хлорсукцинимид (ХСИ) в безводном метаноле окисляют алкилсульфиды до сульфоксидов (выход 85-93%), диарнлсульфиды - до сульфоксидов и сульфонов. декарбоксилируют карбоновые кислоты, аминокислоты. пептиды, например:

CH3CH(NH2)COOH -> СН3СНО + NH3 + СО2

В безводной апротонной среде, например СС14, Г., кроме иод-производных, галогенируют (радикальный механизм) олефины в аллильное положение, не затрагивая двойной связи (р-ция Воля - Циглера), алкиларены - в боковую цепь. В присут. протонных или апротонных кислот Г. галогенируют разл. ароматич. и гетероароматич. соединения в ядро по ионному механизму. В протонном растворителе (спиртах или уксусной к-те) реакция с олефинами проходит с образованием бромэфиров, например:

Иодирование N-иодсукцинимидом (ИСИ) происходит по ионному механизму. ХСИ хлорирует 2-пиридон до 5-хлор-2-пиридона (выход 95%), анилин и N-алкиланилины-до о- и n-хлорпроизводных.

N-Бром- и N-хлорфталимиды (соотв. БФИ и ХФИ) при взаимод. с 40%-ным раствором NaOH (0-3 °С) образуют изатовый ангидрид (выход 90-92%), с CH3ONa- диметиловый эфир изатовой кислоты (N-карбоксиантраниловой кислоты) - ф-лы III и IV соответственно:

В промышленности получают: БСИ -бромированием сукцинимида Вr2 в разб. H2SO4 при 25-30°С в присутствии NaBr (выход 90%); ХСИ-действием на раствор сукцинимида в уксусной кислоте хлорной известью или КСЮ (выход 85%); БФИ и ХФИ-галогенированием водного раствора фталимида и NaOH при 0-8°С (выход 90-95%). В лаборатории синтезируют ИСИ и N-иодфталимид действием 12 соотв. на раствор сукцинимида в диоксане при 50°С (выход 80-85%) и на водный раствор фталимида с NaOH в присутствии Вг2 или С12.

БСИ применяют в произ-ве кортизона и витамина D3; БФИ - в фото резисторах, галогенсеребряных фотоэмульсиях; ХФИ-вулканизующий агент, промежут. продукт в произ-ве гербицидов.

Лит.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 37-63; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. I, 2, 4, 5, 6, М.. 1970-75. Н. Б. Карпова.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация