новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
chill-out
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, элиминирование галогена из молекулы орг. соедегалогенирование или замещение его на атом Н. Элиминирование атомов галогена может протекать с отщеплением галогена от соседних атомов С в соедегалогенирование алифатич. ряда с образованием кратных связей или с отщеплением удаленных друг от друга атомов галогена с образованием циклич. соедегалогенирование дегалогенирование находится в равновесии с процессом галогенирования. протеканию дегалогенирование способствует повышение температуры. Галоген у третичного атома С элиминируется труднее, чем у вторичного или первичного. Скорость дегалогенирование убывает в ряду: I > Вr > Cl > F. дегалогенирование в газовой фазе, как правило, протекает при 300-400°С (для хлорзамещенных - выше 400 °С). Полигалогениды элиминируют галоген легче, чем моно- или дигалогениды, например, при 550 °С реакция С2Сl6 : ССl2=ССl2 + Сl2 полностью сдвинута вправо. дегалогенирование тетрагалогенметанов протекает по реакциям:

Под действием Zn, Cu, Na, Al, Fe или их солей в спирте. ДМФА, ДМСО и некоторых др. растворителях дегалогенирование легко протекает в жидкой фазе и применяется для синтеза непредельных соединений. дегалогенирование соедегалогенирование с группами —СНаl2—СНаl2— и —CHal=CHal— под действием гидроксидов или иодидов щелочных металлов приводит к образованию ацетиленов. 1,3-, 1,4- и 1,5-Дигалогениды под действием NaI, KI, Na2Se, соедегалогенирование Р(Ш) и растворов щелочи в ацетоне превращаются в циклич. соедегалогенирование, например:

Под действием аминов такие алкилгалогениды образуют азотсодержащие гетероциклы, например:

a-Элиминирование атомов галогена от СННаl3 в присутствии ионов RO- или ОН- приводит к образованию карбенов, например:

К межмолекулярному дегалогенирование относятся реакции отщепления галогена от двух молекул вещества с образованием предельных соедегалогенирование (см. Вюрца реакция). Замещение галогена на водород характерно для соедегалогенирование алифатич. и ароматич. рядов. Галоген у третичного атома С обменивается на Н легче, чем у вторичного или первичного. Обычно реакцию осуществляют с использованием восстановителей (Zn-HCl, Na-ROH, SnCl2-HCl, LiAlH4) или действием Н2 в присутствии катализаторов - металлов VI или VIII группы. Активность последних уменьшается в ряду: Pt > Pd > Rh >> W > Ni > Fe. Так, дегалогенирование хлорметанов в присутствии Н2 проводят на кат. Pt/Al2O3 при 430 °С, бромметанов - при 310-330°С; дегалогенирование галогенопроизводных этана и этилена протекает на тех же катализаторах при 350 °С. Во всех случаях исчерпывающего дегалогенирование необходим избыток Н2 по отношению к галогенопроизводному. При этом дегалогенирование полигалогенуглеводородов можно последовательно провести вплоть до углеводородов, например:

дегалогенирование в присутствии Н2 проводят также электрохимически: RHal + 2e + H+ : RH + Hal-. С ростом числа атомов галогена в молекуле скорость процесса увеличивается. Меняя условия реакции, можно получать продукты неполного и полного дегалогенирование Применяют дегалогенирование в осн. для синтеза непредельных соедегалогенирование Галогенирование с последегалогенирование дегалогенирование используется для выделения олефинов из смесей. Лит.: Методы элементоорганической химии. Хлор. Алифатические соединения, под редегалогенирование А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1973; Трегер Ю.А., Карташов Л. М., Кришталь Н.Ф., Основные хлорорганичсские растворители, М., 1984; The chemistry of halides, pscudohalidcs and azides, pt 1-2, ed. by S. Patai, Z. Rappoport, N. Y. L, 1983. Ю. А. Трeгeр.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости


РЕКЛАМА:






Новости компаний

Все новости


Rambler's Top100
© ChemPort.Ru, MMII-MMXIII
Контактная информация

Химический портал ChemPort.Ru работает при поддержке профессионалов Clustertech. Clustertech - защита от DDOS, удаленное администрирование сервера, очень качественный хостинг.