новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Рефракция молярная


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Рефракция молярная (R) (от позднелат. refractio-преломление), произведение уд. рефракции г да мол. массу М: R = rМ. Уд. рефракция представляет собой отношение некоторой ф-ции f(n) показателя преломления л (см. Рефрактометрия) к плотности r вещества: r =f(n)/r. Величина г практически не зависит от температуры, давления и агрегатного состояния вещества. Из мн. предлагавшихся ф-ций f(n) наиб. распространение получила ф-ция Лоренца-Лоренца: f(n) = (n2 — 1)/(n2 + + 2). Вычисленные с ее использованием значения R пропорциональны средней поляризуемости a молекул: R = (n2 — — 1)М/(n2 + 2)r = 2,522•1024a. Простая пропорциональность между R и a является, однако, лишь первым приближением, поскольку вывод ф-ции Лоренца-Лоренца основан на упрощающих предположениях. Более строгие соотношения между n, r и a включают специфические для каждого вещества параметры (эффективные радиусы молекул, коэф. изотермич. сжимаемости) и позволяют объяснить изменения R при высоких давлениях и температурах, а также небольшие отклонения от аддитивности молярной рефракции растворов хим. соединений (см. ниже).

Молярная рефракция зависит от состава и структуры вещества и обладает свойством аддитивности, т.е. может быть представлена в виде суммы: R = SxkRk. В случае растворов xk-молярная доля k-гo компонента раствора с P.M. Rk; в случае хим. соединений xk-число фрагментов k-го вида с присущими им постоянными значениями Rk. Такими фрагментами м. б. ионы. атомы или атомные группировки; соответствующие им Rk называют ионными, атомными или групповыми рефракциями. Атомы одного элемента, но находящиеся в разных валентных состояниях или в разных функц. группах, имеют разл. значения Rk. Иногда необходимо вводить дополнит. слагаемые-инкременты рефракции циклов, двойных и тройных связей. например, инкременты связей С=С, С=С, трехчленного и четырехчленного углеродных циклов составляют соотв. 1,733, 2,398, 0,71 и 0,5.

Значения R для лучей видимой области спектра определяются в осн. поляризуемостью внешних (валентных) оболочек, так что возможны расчеты молярной рефракции на основе констант Rk, приписываемых хим. связям определенного типа и называемых рефракциями связей или связевыми рефракциями. Между атомными рефракциями, инкрементами и рефракциями связей существуют простые мат. соотношения, причем упомянутые аддитивные величины практически не имеют преимуществ друг перед другом. Они позволяют рассчитывать R с точностью до 0,3-0,4 мл/моль для молекул без эффектов сопряжения и с незначительно разветвленным углеродным скелетом. Наличие в молекулах сопряженных кратных связей может приводить к весьма существенному (неск. мл/моль) превышению экспериментально определенного значения R по сравнению с вычисленным. Такое превышение называют экзальтацией P.M. и используют при установлении структурных ф-л орг. соединений. Постоянные Rk находят обработкой достаточно большого числа эксперим. данных по измерению лир для представителей разл. гомологич. рядов. Некоторые наиб, часто используемые значения Rk приведены в табл. 1 и 2.

Табл. 1.- АТОМНЫЕ РЕФРАКЦИИ ДЛЯ D-ЛИНИИ СПЕКТРА НАТРИЯ

Атом

Rk, мл/моль

Атом Rk,

мл/моль

Углерод

2,418

Азот:


Водород

1,100

в имидах

3,778

Кислород.


3,118

1,525

Сера.


1,643

7,81


в алкилсульфидах

8,00

в карбониле

2,211

в тиофенах

7,26

Азот в аминах:


в дисульфидах

7,92

первичных

2,322

Хлор

5,967

вторичных

2,502

Бром

8,865

третичных

2,840

Иод

13,900

Табл. 2.- РЕФРАКЦИИ СВЯЗЕЙ ДЛЯ D-ЛИНИЙ СПЕКТРА НАТРИЯ

Тип связи

Rk, мл/моль

Тип связи

Rk, мл/моль

С-Н

1,676

С=O

3,32

С— С

1,296

С—N в аминах

1,57

C=C

4,17

С=N.

3,76

C=C




концевая

5,82

C=N

4,82

неконцевая

6,26

O—H

1,66

С—С в циклопропане

1,49

О—О

1,80

С—С в циклобутане

1,37

S-H

4,80

С—С в ароматич. кольце

2,688

S—S

8,11

С-С1

6,51

N—H

1,76

С—Br

9,39

N—О

1,95

С—I

14,61

N:O

1,78

С—О в эфирах

1.54

N=О

4,00

Молярную рефракцию определяют для подтверждения правильности установления элементного состава, выявления присутствия кратных связей и их сопряжения, идентификации геом. изомеров циклоалканов, анализа таутомеряых смесей. Корреляции R с др. физ.-хим. свойствами применяют для расчета ряда важных мол. параметров (дипольных моментов, энтальпий испарения и др.).

Лит. см. при статьях Рефрактометрия, Поляризуемость. © Б.В. Иоффе.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация