новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТЕХНЕЦИЙ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ТЕХНЕЦИЙ (от греч. technetos-искусственный; латехнеций Technetium) Тс, искусств. радиоактивный хим. элемент VII гр. периодич. системы, атехнеций н. 43. Стабильных изотопов не имеетехнеций Известно 16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мае. ч. 92-107. Наиб. долгоживущие изотопы: 97Тс (T1/2 2,6·106 лет электронный захват), 98Тс (T1/2 1,5·106 лет, b-распад) и 99Тс (T1/2 2,12·105 лет, b-распад). В природе встречается в ничтожных кол-вах в урановых рудах. спектральные линии технеций обнаружены в спектрах Солнца и некоторых звезд.

Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4s24p64d55s2; степени окисления от —1 до +7 (наиб. устойчива); электроотрицательность по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070 нм, Тс7+ 0,056 нм.

Свойства. технеций-серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; технеций пл. 2200 °С, технеций кип. 4600°С; плотн. 11,487 г/см3; 24 Дж/(моль · К); 650 кДж/моль; 33 Дж/(моль · К); магн. восприимчивость + 2,7·10-4; сверхпроводник ниже 8,22 К.

По хим. свойствам технеций близок к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI) 0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. технеций раств. в HNO3, конц. H2SO4 и царской водке. В водных растворах может существовать в степенях окисления от — 1 до + 7; наиб. устойчивы Tc(VII) и Tc(IV).

Оксид Тс2О7-светло-желтые кристаллы; технеций пл. 119,5°С, технеций кип. 310,5 °С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм ртехнеций стехнеций) = 18,279-7205/Т; хорошо раств. в воде (с образованием технециевой кислоты НТсО4) и диоксане. Известны соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).

Диоксид ТсО2-твердое зеленовато-черное вещество; плотн. 6,9 г/см3; устойчив на воздухе. окисляется О2 до Тс2О7; образуется при электролизе. прокаливании или восстановлении солей НТсО4.

Тетрахлорид ТсСl4-кроваво-красные кристаллы; в конц. соляной кислоте образует комплексный анион [ТсСl6]2-, при взаимод. с О2-ТсО3Сl; получают при взаимод. Тс2О7 с ССl4 при 400 °С в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, b = 0,58 нм, с = 1,66 нм); технеций пл. 50 °С; получают при взаимод. Тс с F2. Нагреванием Тс с избытком Сl2 или F2 при 400 °С получают соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсСl6-твердое темно-зеленое вещество; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид TcF6-золотисто-желтое вещество; технеций пл. 33,4 °С, технеций кип. 55,3 °С; при растворении в щелочных растворах гидролизуется с образованием ТсО2 и солей НТсО4.

Оксотрибромид ТсОВr3-коричневое вещество, получают при взаимод. ТоО2 с парами Вr2 при 350°С; оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (технецийпл. 134°С), образуется при взаимод. Тс с F2 в присутехнеций О2; триоксохлорид ТсО3Сl получен при взаимод. КТсО4 в H2SO4 с НС1; триоксофторид ТсО3Р-желтые кристаллы (технецийпл. 18,3°С, технеций кип. 100 °С), гидролизуется водой, образуется при пропускании F2 над ТсО2 при 150°С. Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,577 нм, a = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,497 нм, a = 97,0 °); К2ТсСl6-золотисто-желтые кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой кислотой или I- в соляной кислоте; К2ТсВr6-темно-красные кристаллы, синтезируют упариванием К2ТсСlб с НВr; К2Тсlб-черные кристаллы, получают упариванием К2ТсСl6 или К2ТсВr6 с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимод. К2ТсСl6 или К2ТсВrб с расплавом KHF2.

Дисульфид TcS2 восстанавливается Н2 или H2S при 1000 °С до металла. Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое вещество, образуется при пропускании H2S через кислые растворы солей НТсО4.

Карбонил Тс2(СО)10-бесцв. кристаллы, получают взаи-мод. Тс2О7 или ТсО2 с СО при 220-275 °С и давлении 25-40 МПа.

Известны.металлоорг. соединения технеций: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(С5Н5)2]2-золотисто-желтые кристаллы с технецийпл. 155°С, получают реакцией ТсСl4 с циклопента-диенилнатрием; пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(С5Н5)(СО)3-бесцв. вещество с технецийпл. 87,5°С.

Получение. технеций выделяют из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной промышленности, используя ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиб. выходом-образуются 99Тс (6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью 2,8·105 кВт образуется 3 кг технеций ежегодно. Небольшие (миллиграммовые) кол-ва технеций, в технецийч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длитехнеций облучения нейтронами Мо высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соед., например оксидов, водородом при 500-1000 °С или электрохимически. Мировое производство технеций неск. тонн в год (1980).

Определение. Определению технеций обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количеств. определения технеций чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный и спектрофото-метрич. методы. Уд. b-активность 99Тс составляет 37800 распадов/(мин · мкг), что позволяет определять ~ 10-7 г технеций Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5·10-9 г, а нейтронно-активационного 2·10 г. Спектрофотометрич. определение технеций проводят по линии поглощения Тс7+ (l 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл технеций

Соли НТсО4 ограниченно используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс (Т1/2 6,015 ч, g-излучатель)-в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центр. и периферич. гемодинамики. Для 96mTc, 99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА) 3,7·106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс группа радиац. опасности В, МЗА 3,7·105 Бк.

Впервые технеций получили К. Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Мо дейтронами.

Литехнеций: Спицын В. И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984. Б.Ф. Мясоедов.

Дополнительная информация: "ўехнеций: химические и физические свойства".


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Контактная информация