новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Na—С. Соед. AlkNa-бесцв. неплавкие вещества, не раств. в углеводородах; ArNa и жирно-ароматич. Н. с.-твердые интенсивно окрашенные вещества, не раств. в углеводородах, раств. в простых эфирах (иногда с разрывом связи С—О); анион-радикальные Н.с. типа Na+[ArH]_• плохо раств. в диэтиловом эфире; CH=CNa-слабо окрашенное твердое вещество; C5H5Na-6ecцв. кристаллы, не раств. в большинстве орг. растворителей, раств. в ТГФ и жидком NH3.

Структура Н. с. установлена лишь для некоторых соед., например CH3Na, по-видимому, тетрамср аналогично CH3Li; комплекс C5H5Na•L [L = (СН3)2 NCH2CH2N (CH3)2] представляет собой цепочку из С5Н5-колец, связанных мостиковыми фрагментами Na•L. В растворах Н.с. связи С—Na обладают значительно большим ионным характером, чем связи С—Li в литийорганических соединениях. В зависимости от типа Н. с. и природы среды в растворе могут присутствовать отдельные ионы R- и Na+ , сольватно-разделенные и контактные ионные пары, либо существует равновесие между этими формами.

Н.с. очень чувствительны к О2 воздуха и следам влаги (работают с ними в инертной атмосфере); на воздухе самовоспламеняются, C5H5Na обугливается, ArNa при осторожном окислении флуоресцируют. При нагр. без доступа воздуха AlkNa разлагаются с образованием NaH и олефинов; ArNa, HC=CNa и C5H5Na устойчивы к нагреванию. Н.с. карбеноидного типа RR'C(Na)Hal или o-NaC6H4Hal при термич. разложений образуют карбены RR'C: или дегидро-бензол.

Вода, кислоты, спирты разлагают Н. с. (иногда с возгоранием или взрывом). Н. с. взаимод. с СО2, давая соли карбоновых кислот, и алкилирующими агентами; эти реакции прогекают с сохранением конфигурации у sp3-гибридизованного атома С, тогда как реакции с галогенами протекают с обращением конфигурации. С карбонильными соед. Н.с. реагируют подобно литийорг. и магнийорг. соед. (см. Гриньяра реакция), однако в отличие от них AlkNa и ArNa разрывают связь С—О в простых эфирах, например С2Н5ОС2Н5 + + C2H5Na C2H5ONa + С2Н4 + С2Н6. Н.с. присоединяются по кратным связям, вступают в реакцию переметаллиро-вания, металлируют углеводороды с подвижным атомом водорода, взаимод. с галогенидами металлов с образованием металлоорг. соединений. Анион-радикальные Н.с. типа Na+ [АrН]_• присоединяют атом Н с образованием продуктов восстановления, например при гидролизе C10Hg8_• Na+ образуется 1,4-дигидронафталин. Для Н.с. характерны карб-анионные сигматропные согласованные перегруппировки, например . Н.с. образуют комп лексы с др. металлоорг. соед., например Na+ [Ph2Li]-, которые устойчивы к простым эфирам (в отличие от PhNa).

Н. с. обычно используют в виде суспензий или растворов в орг. растворителях, при упаривании которых м. б. получены индивидуальные твердые соединения. Осн. способы получения Н.с.: 1) взаимод. RCl с тонкодисперсным Na или амальгамой Na в орг. растворителях; способ имеет ограниченное применение из-за побочной реакции Вюрца (по этой же причине не используют RBr и RI), а также из-за возможного загрязнения продуктов NaCl и RCl.

2) Металлирование углеводородов с подвижным атомом водорода действием Na, NaNH2 или другого Н.с. (напр., CsH11Na или PhNa) по Шорыгина реакции: RH + R'Na RNa + R'H. Равновесие реакции смещено в сторону образования Н.с. более кислого углеводорода. Иногда реакцию проводят в присутствии трет-С4Н9ОК или хелатирующих агентов.

3) Р-ция переметаллирования: RnM + nNa nRNa + М или RnM + R'Na nRNa + R'n.M, где М - менее электроположительный, чем Na, элемент, чаще всего Hg или Sn. Метод используют для синтеза функциональнозамещенных и особо чистых Н.с.

4) Расщепление эфиров или тиоэфиров металлич. Na, например:

5) Присоединение Н.с. к кратным связям, например: Ph2C=CH2 + C5H11Na Ph2CNaCH2C5H11.

6) Взаимод. полиядерных ароматич. углеводородов с металлич. Na, обычно в эфире; при этом образуются пара-магн. соед. типа Na+ [ArH]_• и (или) диамагнитные [ArH]2-2Na + .

Применяют Н. с. в орг. синтезе (менее широко, чем литий-и магнийорг. соед.), например в синтезе b, g-ненасыщ. карбонильных соед., полиацетиленов, др. элементоорг. соед., таких, как фенилсиланы; для превращения сульфонов в сульфиды; в качестве катализаторов анионной полимеризации непредельных соед.; для термостабилизации полимеров; C5H5Na и RC=CNa-в синтезе циклопентадиенильных и ацетиленовых производных др. элементов.

Лит.: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., в кн.: Методы элементооргани-ческой химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. кн. 2, М., 1971; Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 43-120.

А.C. Перегудов.



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация