новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ (циангалогениды) Hal—CN, бесцв. соед. с резким запахом. Конфигурация молекул линейная. галогенцианиды образуют кристаллы с ромбич. решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Некоторые физ. свойства галогенцианиды приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара. lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А = 10,15, В = 1169; для CICN при 177-268 К А = 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415; для BrCN при 273-308 К А = 12,12, В = 2360; для ICN при 337-419 К А = 12,58, В = = 3129. Умеренно раств. в воде. легко - в спирте и эфире.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ

* Для газа. ** Т-ра возгонки.

галогенцианиды обладают высокой реакц. способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С N. Направление реакции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой галогенцианиды медленно гидролизуются до HOCN и HHal; в конц. растворах HHal разлагаются до СО2 и NH4Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. галогенид и цианат металла. при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO3 и NaCN. С NH3 галогенцианиды образуют цианамид. с первичными и вторичными аминами — производные цианамид. и гуанидина. с третичными аминами - R2NCN и RHal, со спиртами в присутствии оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной кислоты HNC(OR)2. галогенцианиды присоединяются к олефинам (СН3СН = СН2 + HalCN-> CH3CHHalCH2CN), реагируют с ароматич. углеводородами (напр., С6Н6 + C1CN -> C6H5CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal. Чистые галогенцианиды устойчивы, но в присутствии влаги, На12 или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. выделением тепла (напр., 3C1CN -> C3N3C13 + 360,2 кДж/моль).

Способы получения галогенцианиды: хлорциана-обычно обработкой хлором водных растворов HCN или NaCN; фторциана - пиролизом цианурфторида при ~ 1300°С или CF2=NH при 420-450°С в вакууме; бромциана и иодциана - взаимод. соответствующих галогенов с водным раствором NaCN. Хлорциан применяют для получения цианурхлорида, используемого в произ-ве гербицидов триазинового ряда и красителей. Бром- и иодцианы - реагенты в оргалогенцианиды синтезе, в частности при получении нитрилов.

галогенцианиды высокотоксичны; аналогично HCN вызывают нарушения тканевого дыхания; обладают сильным слезоточивым действием.

Лит.: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970. С. К. Смирнов.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация