главная > справочник > химическая энциклопедия:

Малоновый эфир

Малоновый эфир (диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат) С₂Н₅ОСОСН₂СООС₂Н₅, мол. м. 160,18; бесцв. маслянистая жидкость с фруктовым запахом; т. пл. -49,8°С, т. кип. 198,9 °С, 92°С/18 мм рт. ст.; d₄²⁰ 1,0553; n_D²⁰ 1,41428; m 7,5.10^-30 Кл.м; рК_а 13,3 (при 25 °C); мало раств. в воде (2,08%), смешивается с этанолом. диэтиловым эфиром. этилацетатом. Благодаря высокой подвижности Н-атомов СН₂-группы малоновый эфир легко образует металлич. производные, применяемые во мн. реакциях без выделения. При алкилировании или ацилировании натриевых или этоксимагниевых производных малоновый эфир получают соотв. алкил- или ацилмалоновыe эфиры, например:

При взаимод. натриймалонового эфира с дигалогенидами в зависимости от соотношения реагентов (2:1 или 1:1) образуются эфиры высших тетракарбоновых или циклоалкандикарбоновых кислот:

К соед. с активированной двойной связью малоновый эфир присоединяется по реакции Михаэля (р-ция 1), с карбонильными соед. конденсируется по реакции Кнёвенагеля (2 и 3), с мочевиной. тиомочевиной или гуанидином образует барбитуровую кислоту или ее тио- и иминопроизводные (напр., реакция 4), при нитрозировании с послед. восстановлением образующегося производного дает аминомалоновый эфир, используемый в синтезе a-аминокислот.

В промышленности малоновый эфир получают из монохлоруксусной кислоты:

Малоновый эфир применяют в произ-ве лек. ср-в, например снотворных (барбитуратов), седативных и антиконвульсивных; в орг. синтезе и как ароматизирующее вещество в пищ. промышленности. Лит.: Kirk - Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 14, N. Y., 1981. p. 796-810. © P. Я. Попова.