главная > справочник > химическая энциклопедия:

МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ, присоединение соед. с реакционно-способной метиленовой или метиновой группой (доноры электронов) к соед. с активир. двойной связью (акцепторы электронов) в присутствии оснований:

Основания - обычно алкоголяты. гидриды. гидроксиды и карбонаты щелочных и щел.-зем. металлов. амины. Р-ритс-ли-спирты, эфиры, 1,4-диоксан, ТГФ, бензол. ДМФА, ДМСО и др.

Донорами могут служить малоновый и алкилмалоновый эфиры, b-дикетоны, нитро- и a,a-динитроалканы, бензилциа-ниды, сульфоны. акцепторами-a,b-ненасыщ. альдегиды и кетоны. эфиры, амиды и нитрилы a,b-ненасыщ. кислот, нитро-соединения и др., принадлежащие к алифатич., алициклич. и жирно-ароматич. ряду.

Р-ция протекает по механизму сопряженного присоединения и начинается с атаки карбанионом (генерируется под действием оснований) связи С=С по атому С с наим. электронной плотностью. возникающий при этом новый карбанион стабилизируется присоединением протона из среды:

Если один из заместителей в генерир. карбанионе способен легко уходить в виде аниона, то стабилизация нового аниона может осуществляться с элиминированием этого заместителя (чаще всего галогена) с послед. образованием цикло-пропанового кольца, например:

При избытке основания реакция может происходить аномально:

Имеются примеры внутримол. реакции Михаэля с образованием циклич. продуктов:

Модификация михаэля реакция-в случае чувствительных к основаниям a,b-ненасыщ. альдегидов реакцию проводят в условиях межфазного катализа.

михаэля реакция-одна из важнейших реакций орг. синтеза; применяется в лаб. и пром. практике для получения полифуикцион. соединений. Р-ция открыта А. Михаэлем в 1887.

Лит.: Бергман Э. Д., Гинзбург В., Паппо Р., в сб.: Органические реак-ции, т. 10, М., 1963, с. 181-526; Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 140-43, 199-200. Л. А. Яновская.