ЯДЫ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ, вещества, воздействие
которых на катализаторы приводит к снижению их активности вплоть до полной
дезактивации (т. наз. отравление катализаторов). Причина отравления - взаимод.
Я. к. с активными центрами катализаторов или мех. экранирование последних.
Молекулы Я. к. могут, например, хемосорбироваться на пов-сти гетерогенных
катализаторов, образовывать прочные координац. соед. с металлокомплексными
катализаторами или солеподобные соед. с кислотно-основными. По характеру
действия различают обратимые и необратимые Я. к. К обратимым Я. к. относятся
те, которые позволяют регенерировать катализатор и восстановить его каталитич.
активность.
Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Особенно чувствительны к отравлению катализаторы,
содержащие восстановленные металлы или ионыметаллов в низких степенях
окисления. Напр., гетерогенные Ni-, Pt- и Pd-катализаторы гидрирования
и дегидрирования теряют активность под действием следов соед. серы (H2S,
RSH, RSR'), а также орг. соед. Р или As, имеющих своб. электронную пару,
или их гидридов. Установлено, что соед. неметалла, являющееся Я. к., накапливается
на пов-сти гетерогенного катализатора, активность которого уменьшается почти
линейно с повышением кол-ва яда.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Зависимость токсичности соед. от их мол.
масс М. Черными кружками показаны синтетич. яды, ви-газ - О-этил-S- -диизопропиламиноэтилметилфосфонат.
Гомогенные металлокомплексные катализаторы,
обычно представляющие собой металлоорг. соед., содержащие ионыметаллов
в низкой степени окисления, наиб. легко отравляются такими Я. к., как О2
и Н2О. Закрепление катализаторов на носителях во мн. случаях
защищает их от отравления; так, А1С13, закрепленный на полистироле,
в отличие от самого А1С13, практически не чувствителен к влаге,
а фосфиновые комплексы Rh(I), неустойчивые в присутствии О2, при
закреплении на носителе стабильны на воздухе в течение длит. времени.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Для кислотных катализаторов ядами являются
основания, в т. ч. азотистые, для основных - кислоты.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Действие Я. к. очень часто проявляется
неодинаково для разл. реакций, протекающих на данном катализаторе. Поэтому
возникает возможность применения т. наз. селективного отравления для повышения
избирательности действия катализатора. Напр., селективное отравление серебряных
катализаторов соед. галогенов приводит к тому, что полное окислениеэтилена
до СО2 и Н2О подавляется существенно сильнее, чем
образование этиленоксида. В этом случае говорят о модифицировании катализатора.
Иногда одно и то же вещество при одних концентрациях и температурах ведет себя как
промотор, а при других - как Я. к.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Для мн. гетерогенных катализаторов характерно
неспецифич. отравление, возникающее вследствие блокировки активных центров
их пов-сти отлагающимися на ней веществами. Такая блокировка наиб. резко выражена
у пористых катализаторов из-за экранирования устьев пор ядами. Наиб. частый
вид блокировки - зауглероживание (закоксовывание) пов-сти при проведении
разл. реакций, в частности крекинга. Регенерировать такие катализаторы удается,
как правило, выжиганием и, при необходимости, послед. восстановлением;
процесс возможен только для достаточно термостабильных катализаторов. Этот
же прием м. б. использован и в случае отравления H2S, PH3
и др. Я. к., имеющими неподеленные электронные пары. Для регенерации применяют
также промывку растворителями, изменение степени окисления Я. к. и др. методы.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Высокая чувствительность катализаторов
к Я. к. обусловливает жесткие требования к чистоте используемого в катализе
сырья и к строгому соблюдению технол. параметров процесса.
-диизопропиламиноэтилметилфосфонат.