главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТИАЗОЛ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ТИАЗОЛ (1,3-тиазол), мол. м. 85,13; бесцв. жидкость с запахом пиридина. раств. в орг. растворителях и в воде. тиазол кип. 117-118 °С; 1,198; 1,5969. Основание (рК_а 2,53); для 4-метилтиазола рК_а 3,07. тиазол, как и др. азолы,-6 p-электронная гетероароматич. система. По хим. свойствам близок к пиридину и тиофену.

Производные тиазол обычно с трудом вступают в реакции электроф. замещения, что обусловлено N-протонированием или комплексообразованием с кислотами Льюиса в условиях реакции. В условиях, исключающих эти реакции, бромирование Вr₂ в бензоле и нитрование в уксусном ангидриде или тетрафтороборатом N-нитропиколиния в ацетонитриле идут в положение 5. Реакц. способность разл. положений тиазольного цикла при электроф. замещении, протекающем через катионный s-комплекс, уменьшается в ряду: 5->4- 2-положение. Важную роль в химии тиазол играют реакции электроф. замещения, идущие по тиазол наз. илидному механизму, например реакция изотопного обмена.

В реакциях нуклеоф. замещения наиб. активно положение 2, по которому протекают прямое нуклеоф. замещение атома H на аминогруппу по Чичибабина реакции и металлирование.

Под действием окислителей (напр., надкислот) тиазол и его замещенные окисляются в соответствующие N-оксиды, способные к 1,3-диполярному присоединению. тиазол и его производные устойчивы к действию водорода в момент выделения, а также в присутиазол катализаторов. однако под действием NaBH₄ превращ. в тетрагидротиазолы (тиазолидины). При действии Ni-Ренея претерпевают десульфуризацию с образованием алифатич. соединений.

Важное синтетич. значение имеет подвижность атома водорода метилъной группы в положении 2 тиазолиевых солей. которая используется в синтезе цианиновых красителей. например по реакции:

Осн. методы синтеза тиазол и его замещенных: взаимод. a-галогенкетонов или a-галогенальдегидов с тиоамидами (см. Ганча синтезы), циклизация a-тиоцианокетонов под действием водных растворов кислот или безводного НСl либо РОСl₃, взаимод. ациламинокарбонильных соед. с P₂S₅, например: