новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КЕТEНЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЕТEНЫ, орг. соед. общей ф-лы RR'C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R' - opг. радикал) и кетокетены (R и R' - opг. радикал). Физ. свойства К. представлены в таблице.

СВОЙСТВА КЕТЕНОВ

Соединение
Т. пл., °С
Т. кип.. oС
Кетен СН2=C=О*
-151
-56
Метилкетен СН3СН= С= О
-80
Диметилкетен (СН3)2С= С=О
-97.5
34
Диэтилкетен (C2H5)2C= С= О
92
Дифенилкетен Ph2C= С=О
146 (11 мм рт. ст.)
• DН0обр - 47,729 кДж/моль. К. раств. в эфире, ароматических и хлорированных алифатич. углеводородах. ИК спектр имеет характеристич. полосы (в см-1): 2200, 2080. К. легко присоединяют нуклеоф. реагенты:

Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает реакция с минер, кислотами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов реакции образуются соответствующие кетоны; например:

К. вступают в реакции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны (дикетены), кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона:

При циклодимеризации К. с соед., содержащими связи , -N=O, , , - N=N-, образуются соотв. b-лактоны (ф-ла I), b-лактамы (II), 1,2-оксазетидиноны (III), производные циклобутанона (IV), циклобутенона (V) и 1,2-диазетидинона (VI):

При реакции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон); при фотохим. разложении образуется карбен, который димеризуется в этилен; при фотохим. реакции с олефинами получаются циклопропаны:

Наиб, распространенные способы синтеза К.-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых кислот, дегидрогалогенирование галогенангидридов кислот, содержащих атом водорода в а-положении, разложение диазокетонов (Вольфа перегруппировка)., например:

В промышленности К. получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН (при 700 °С в присутствии триэтилфосфата), (СН3СО)2О или ацетона. В лаб. условиях кетен получают пиролизом дикетена при 700-800 °С. Металлоорг. производные К. получают взаимод. ацетатов Ag или Си с (СН3СО)2О в присутствии пиридина, например: СН3СООМ + (СН3СО)2О:М2С=С=О М = Ag, Cu(I) Эти производные - катализаторы окислительных процессов. К. широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, например в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения некоторых орг. реагентов, например изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют реакцию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгидроксамовой кислоты в комплекс с Fe(III). Лит.. Лейси Р. Н., в кн.. Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 204 254; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970. с. 125 29; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, :П 4, Stuttg., 1968; The chemistry of functional groups. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1 2, Chichester, 1980. С. И. Завьялов. Лит.: нет данных


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация