| поиск |
|
|
Соединение
|
Т. пл., °С
|
Т. кип.. oС
|
||
|
Кетен СН2=C=О*
|
-151
|
-56
|
||
|
Метилкетен СН3СН= С= О
|
-80
|
|
||
|
Диметилкетен (СН3)2С= С=О
|
-97.5
|
34
|
||
|
Диэтилкетен (C2H5)2C= С= О
|
|
92
|
||
|
Дифенилкетен Ph2C= С=О
|
|
146 (11 мм рт. ст.)
|
||
Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает реакция с минер, кислотами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов реакции образуются соответствующие кетоны; например:
К. вступают в реакции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны (дикетены), кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона:
При циклодимеризации К. с соед., содержащими связи 
, -N=O, 
, 
, - N=N-, образуются соотв. b-лактоны (ф-ла I),
b-лактамы (II), 1,2-оксазетидиноны (III), производные циклобутанона (IV), циклобутенона (V) и 1,2-диазетидинона (VI):
При реакции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон); при фотохим. разложении образуется карбен, который димеризуется в этилен; при фотохим. реакции с олефинами получаются циклопропаны:
Наиб, распространенные способы синтеза К.-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых кислот, дегидрогалогенирование галогенангидридов кислот, содержащих атом водорода в а-положении, разложение диазокетонов (Вольфа перегруппировка)., например:
В промышленности К. получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН (при 700 °С в присутствии триэтилфосфата), (СН3СО)2О или ацетона. В лаб. условиях кетен получают пиролизом дикетена при 700-800 °С.
Металлоорг. производные К. получают взаимод. ацетатов Ag или Си с (СН3СО)2О в присутствии пиридина, например:
СН3СООМ + (СН3СО)2О:М2С=С=О М = Ag, Cu(I)
Эти производные - катализаторы окислительных процессов.
К. широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, например в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения некоторых орг. реагентов, например изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена.
По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют реакцию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгидроксамовой кислоты в комплекс с Fe(III).
Лит.. Лейси Р. Н., в кн.. Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 204 254; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970. с. 125 29; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, :П 4, Stuttg., 1968; The chemistry of functional groups. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1 2, Chichester, 1980. С. И. Завьялов. Лит.: нет данных
