новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

НИТРОНЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

НИТРОНЫ, N-оксиды азометинов, соед. общей ф-лы . Различают альдонитроны (R-H, R' и R:-орг. радикалы) и кетонитроны (R, R', R: - орг. радикалы). По номенклатуре ИЮПАК Н. называют, добавляя слово "оксид" к назв. алкилиденамина, например N-бензилиденметиламин-N-оксид. Н. изомерны сазиридинам (изонитронам).

Н., как правило, кристаллич. вещества. ИК спектр имеет характеристич. полосу при 1550-1620 см-1 (C=N), в УФ спектрах несопряженных Н. lмакс 240 нм (lge ~ 4), в спектре ПМР альдонитронов хим. сдвиг (d) ~ 7 м.д. (a-Н), в спектре ЯМР 13С хим. сдвиг a-С-атома ~ 142 м.д.

Электронное строение Н. может быть представлено резонансными структурами:


Н.-слабые основания, при действии кислот протонируются по атому О с образованием непрочных солей. Алкилирова-ние и ацилирование также происходят по атому О; ацили-рование обычно сопровождается перегруппировкой, приводящей к амидам:


Н. вступают в реакции 1,3-присоединения с нуклеофилами, образуя производные М,М-дизамещенных гидроксиламина; при гидролизе образуются карбонильные соед. и гидро-ксиламины:


Атомы водорода С-алкильных групп обладают кислыми свойствами: легко обмениваются на дейтерий, галоген, нитро-зогруппу, вступают в конденсацию типа альдольной, например:


Н. легко вступают в реакции диполярного [3 + 2]-цикло-присоединения с алкенами, диенами и др. Альдонитроны, особенно в случае цис-расположения атомов Н и О, более реакционноспособны, чем кетонитроны. Р-ции позволяют получать с высокими выходами разл. гетероциклич. соед., например:


Под действием сильных оснований Н. претерпевают 1,3-прототропный сдвиг:


Некоторые Н. легко дают циклич. димеры; при УФ облучении изомеризуются в оксазиридины, при нагр. происходит обратная реакция:


Н. устойчивы к действию большинства окислителей. Водный раствор периодата окисляет альдонитроны до N-гидрокси-амидов. Восстановление Н. комплексными гидридами металлов приводит к N,N-дизамещенным гидроксиламина, а при каталитич. восстановлении образуются азометины и вторичные амины:


Н. реагируют со своб. радикалами с образованием нитро-ксильных радикалов, что используют в методе спиновых ловушек:


Осн. методы синтеза Н.: 1) конденсация карбонильных соед. с N-замещенными гидроксиламина:


2) алкилирование оксимов алкилгалогенидами или непредельными карбонильными соед., например:


3) конденсация нитрозоароматич. соед. с бензилгалогени-дами или N-метиленпиридиниевыми солями:


4) окисление N,N-дизамещенного гидроксиламина:


Благодаря доступности и многообразию превращений Н. широко применяются для синтеза сложных прир. веществ, стабильных нитроксильных радикалов и в изучении механизмов реакций.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М,, 1982, с. 613-18; Имидазолиновые нитроксильные радикалы, Новосиб., 1988; Breuer Eli, The chemistry of functional groups, ed. by S. Patai, pt 1, 1982. Л.Б. Володарский.



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация