новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ВИНИЛПИРИДИНЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ВИНИЛПИРИДИНЫ, бесцвинилпиридины жидкости (см. ф-лу I и табл.); хорошо раствинилпиридины в орг. растворителях, плохо - в воде. При окислении КМnО4 превращ. в пиридинкарбоновые кислоты, при восстановлении Na в спирте - в этилпиоидины.

С сильными кислотами, подобно пиридину. дают устойчивые соли. например хлорураты, хлорплатинаты, пикраты. При нагр. 2-винилпиридины с НВr образуется четвертичная соль (формула II).

Реакц. способность винильной группы зависит от ее положения в пиридиновом ядре. Т.к. углеродные атомы в положениях 2 и 4 имеют пониж. электронную плотность. соответствующие винилпиридины реагируют с соед., имеющими подвижный атом водорода, - спиртами, аминами. кетонами. тиоэфирами. например:

Такие реакции наз. пиридилэтилированием. 3-винилпиридины в подобную реакцию вступают лишь в присутствии металлич. Na или в конц. растворе щелочи в присутствии четвертичных аммониевых оснований (межфазный катализ). Все винилпиридины реагируют как диполярофилы с диазометаном и N-фенилмалеинимидом, например:

С оксазолами и диенами винилпиридины вступают в диеновый синтез с образованием соотвинилпиридины гидроксидипиридилов и пиридилциклоалкеновинилпиридины В присут. полифосфорной к-ты димеризуются в пиридилзамещенные тетрагидрохинолина (см., например, формулу III).

винилпиридины могут длит. время храниться на холоду и в темноте, но легко полимеризуются на свету и во время перегонки при атм. давлении. Ингибиторы полимеризации - гидрохинон или метол (0,3% по массе).

Методы синтеза винилпиридины: 2-метил-5-винилпиридины - дегидрированием соответствующего этильного производного в присутствии оксидов Cr, Al, Th, Mo или Fe с добавками КОН при 700-730 °С; 2-винилпиридины и 4-винилпиридины - конденсацией соответствующих метилпиридинов с параформальдегидом при атм. или повыш. давлении (10-200 МПа) и 50-100 °С с послед. дегидратацией 2- и 4-пиридилэтанолов при перегонке над КОН или нагревании с H2SO4 или Н3РО4; 3-винилпиридины-восстановлением 3-ацетилпиридина в присутствии оксида Pt или меднохромового кат. до 3-пиридилкарбинола, который затем дегидратируют над А12О3 при 325 °С.

СВОЙСТВА ВИНИЛПИРИДИНОВ

* Т. пл. 12°С.

Области применения винилпиридины: 2-В - в тонком орг. синтезе для введения в молекулу пиридилэтилъного фрагмента; 4-винилпиридины - как экстрагент для РЗЭ; 2-метил-5-винилпиридины (мировой объем произ-ва ок. 100 тыс. т/год) - мономер в произ-ве винилпиридиновых каучуков, исходный продукт в синтезе антигистаминного препарата "димебон". Поливинилпиридины -основа некоторых ионообменных смол и ПАВ, эмульгаторы полимеризации стирола, акрилонитрила; обладают полупроводниковыми свойствами.

Лит.: Колесников Г. С, Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений, М., 1960; Артамонов А. А. [и др.], в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 14, М.-Л., 1964, с. 173-298; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 422-26. П. Б. Терентьевинилпиридины


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация