главная > справочник > химическая энциклопедия:

УРЕТАНЫ

УРЕТАНЫ (карбаматы), соед. общей ф-лы R'R:NC(O)OR (R' и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры неустойчивой карбаминовой кислоты H₂NCOOH и ее N-замещенных. Часто У. наз. производные этилкарбамата H₂NCOOC₂H₅.

У.- бесцв. кристаллич. вещества (табл.), раств. в орг. растворителях, низшие У. (до C₆) раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ

^а При 56 ⁰C. ^б При 21⁰C. ^в При 51⁰C. ^г При 76 ⁰C. ^д При 66 ⁰C.

У. легко реагируют с нуклеоф. реагентами, например: R'NHCOOR + HX R'NHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы реакция может идти по механизму отщепления - присоединения: R'NHCOOAr R'NCO R'NHCOX.

Кислотный и щелочной гидролиз У. приводит к соответствующему спирту, NH₃ (или амину) и CO₂; реакции с NH₃ - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное соед. для получения диазометана).

При пиролизе У. образуются изоцианаты, при восстановлении LiAlH₄ - N-метиламины, при каталитич. гидрировании или обработке Na в жидком NH₃ - первичные амины:

У. можно алкилировать или ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk, например:

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также реакции эфиров хлормуравьиной кислоты с NH₃ или первичными аминами, спиртов с NH₂CONH₂, NH₂COCl или циановой кислотой. У. образуются из азидов или амидов карбоновых кислот (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с глико-лями приводит к полиуретанам.

У.- инсектициды, гербициды, лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.

E. Ш. Каган.