новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Фосфонаты


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Фосфонаты, эфиры фосфоновых кислот общей ф-лы , где R, R' - орг. радикал, n — 1, 2 (иногда к фосфонатам необоснованно относят любые производные фосфоновых, а также тио- и селенофосфоновых кислот). Фосфонатами называют также соли фосфоновых кислот.

Фосфонаты подразделяют на кислые, или первичные (n=1), и полные, или вторичные (п = 2). Назв. фосфоната включает назв. орг. радикалов (радикала) в алкоксильной группе (приводятся вначале) и назв. радикала у атома P, которые являются префиксами к слову фосфонат; иногда фосфонаты наз. как эфиры органилфосфоновых кислот [напр., PhP(O)(OH)OC2H5 - этилфенилфосфонат, или этиловый эфир фенил фос фоновой кислоты].

Фосфонаты встречаются в природе, например эфиры 2-аминоэтил- и 2-метиламиноэтилфосфоновых кислот обнаружены в некоторых морских организмах (см. Фосфолипиды).

Фосфонаты с низшими алкильными, алкенильными и арильными радикалами у атомов P и О - жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, остальные - кристаллич. вещества или масла. Фосфонаты, как правило, раств. в орг. растворителях, низшие - также в воде. Первичные фосфонаты - кислоты средней силы [напр., для n-ClC6H4P(O)(OC4H9)OH рКа 1,7], образуют соли с аминами. Соед. с низшими алкоксильными группами обладают выраженной алкилирующей способностью.

Конфигурация молекул Ф.- тетраэдрическая; 1,57• 10-29 Кл• м. В спектрах ЯМР 31P хим. сдвиги (в м.д.) 1-53. Полоса поглощения связи P = O в ИК спектрах находится в области 1200-1280 см -1.

Диариловые эфиры обычно устойчивы до 300 0C, диалкиловые выше 150 0С постепенно разлагаются, образуя кислый Ф. и олефин. При нагр. кислые фосфонаты диспропорционируют и дают конденсир. полифосфаты, ди- -галогеналкиловые эфиры подвергаются гомополиконденсации; гидроксиалкилфосфонаты в зависимости от условий проведения реакции и строения соед. претерпевают разл. превращения:


Большинство фосфонатов устойчиво к гидролизу. В водных растворах щелочей полный гидролиз диалкилфосфонатов достигается при температурах ок. 130 0C под давлением, в присутствии кислот для этого требуется многочасовое кипячение. Сравнительно легко гидролизуются фосфонаты, содержащие в положении алкоксильного радикала Hal, R'O и R'2N, а также некоторые виниловые эфиры. При щелочном гидролизе эфиров пергалоген- и гидрокси-алкилфосфоновых кислот наблюдается разрыв связи P-C.

Благодаря электронодонорным свойствам полные фосфонаты образуют устойчивые адцукты с BX3 (X = Hal, OR') и AlR'3. Кислые фосфонаты [напр., (2-этилгексил)метилфосфонат] способны связывать в прочные комплексы ионы тяжелых металлов (U, Th, Pu и др.).

При действии PCl5 полные и кислые фосфонаты превращаются в хлорангидриды RP(O)(OR')С1, при действии RC(O)F полные фосфонаты - во фгорангидриды. При нагр. хлорангидридов RP(O)(OR')Cl с кислыми фосфонатами образуются пирофосфонаты RP(O)(OR')OP(O)R(OR'). При смешении полного фосфоната и RP(O)F2 при 100-150 0C спустя 20-30 ч устанавливается равновесие:


Фосфонаты с активной метиленовой группой у атома P. используют для алкенилирования карбонильных соед. (см. Хорнера реакция). Диэфиры алкенилфосфоновых кислот присоединяют по кратной связи ROH, RSH, HNR2 и HP(O)(OR)2.

Фосфонаты получают взаимод. RP(O)Cl2 со спиртами, фенолами или с их Na- или К-производными (в зависимости от условий получают полные или кислые фосфонаты); перегруппировкой третичных фосфитов под действием RHal (см. Арбузова реакция); реакцией алкилирования вторичных фосфитов (см. Михаэлиса-Беккера реакция); присоединением вторичных фосфитов к соед. с активированными двойными или тройными связями (см., например, Кабачника-Филдса реакция); окислением (с помощью H2O2, N2O4 и др.) эфиров фосфонистых кислот где n = 1-2; этерификацией фосфоновых кислот окисями олефинов, эфирами ортокарбоновых кислот, третичными фосфитами, диазоалканами и спиртами (в присут. карбодиимидов или др. конденсирующих агентов); взаимод. алкил-галогенидов с PHal3 и AlCl3 (см. Клея-Киннера-Перрена реакция).

Многие фосфонаты - пестициды [напр., хлорофос Cl3CCH(OH)P(O)(OCH3)2], экстрагенты (напр., кислые 2-этилгексиловые эфиры алкилфосфоновых кислот), лек. ср-ва [напр., армин - этил(n-нитрофенил)этилфосфонат], ПАВ (кислые фосфонаты и их соли; см. Алканфосфонаты).

Лит. см. при ст. Фосфоновые кислоты. © Г. И. Дрозд.



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация