новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиб. изучены карбонилы металлов VI-VIII групп. В молекулах карбонилы металлов группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s-связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p*-орбитали СО (p-связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов. а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных карбонилы металлов). карбонилы металлов могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), например Ni(CO)4, Fe(CO)5, и многоядерньгми, например Re2(CO)10, MnRe(CO)10, Rh6(CO)16. В многоядерных карбонилы металлов (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во мн. случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, например [Mn(CO)5]-, [Fe3(CO)11], и карбонилметалл-катионы, например [Мn(СО)6]+. Различают гомолигандные карбонилы металлов, содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (напр., карбонилгидриды, карбонилгалогениды), которые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных карбонилы металлов на др. лиганды. Большинство карбонилы металлов - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. вещества; М(СО)5, где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO)4 жидкости. карбонилы металлов, за исключением V(CO)6, диамагнитны. Молекула Ni(CO)4 имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)6, где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO)5 тригональной бипирамиды. карбонилы металлов раств. в орг. растворителях, однако растворимость отдельных многоядерных соед., например Ru3(CO)12 и Rh6(CO)16, крайне мала. При нагр. карбонилы металлов разлагаются на СО и металл. Некоторые карбонилы металлов обладают высокой токсичностью. особенно ядовиты Ni(CO)4 и Fe(CO)5. В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см -1 (валентные колебания групп СО). Группы СО в карбонилы металлов могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины. фосфиты, амины. изонитрилы. непредельные орг. соед. и др., например:

Сr(СО)6 + L : [Cr(L)(CO)5] + CO;

Fe(CO)5 + СН2=СНСН=СН2 : [Fe(h-C4H6)(CO)3] + 2СО.

Р-ции замещения используют для синтеза гетеролигандных карбонилы металлов, включая металлоорг соед. разл. типов. карбонилы металлов окисляются кислотами, галогенами, О2, Н2О2, хлораминами и др. Так, М2(СО)10, где М - Mn, Re, при нагр. с НNО3 или H2SO4 дают соответствующие соли. При взаимод. с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, например:

Многие карбонилы металлов легко окисляются на воздухе. карбонилы металлов реагируют с щелочными металлами или с их гидроксидами. давая карбонилметаллат-анионы, например.

При действии оснований карбонилы металлов диспропорционируют: 3Mn2(CO)10 + 12L : 2[Mn(L)6][Mn(CO)5]2 L - пиридин. пиперидин и др. амины. карбонилы металлов получают взаимод. СО с металлами (Fe, Ni, Co) либо с их солями или др. соед. в присутствии восстановителей2, Zn, Mg, Na, алюминийорг. соед., реактивы Гриньяра, комплексные гидриды металлов и др.). Карбонилы некоторых металлов (напр., Сu, Ag, Pd и Pt) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО. карбонилы металлов используют для получения металлич. порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициаторы хим. процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др.]; для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мn антидетонатор моторных топлив. См. также Железа карбонилы, Кобальта карбонилы, Марганца карбонилы, Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы. О карбонилах W и Мо см. соотв. Вольфрам и Молибден. Лит.: Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1975. с. 19-161. Сыркин В. Г., Карбонилы металлов, М., 1983. Л. В. Рыбин.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация