главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ (диаминобензолы), мол.м. 108,14; бесцв. кристаллы (табл.), темнеющие на свету и на воздухе. Существуют в виде трех изомеров: 1,2-, 1,3- и 1,4-фенилендиамины (соотв. о-, м- и n-F.). Раств. в этаноле. диэтиловом эфире. CHCl₃, горячей воде.

СВОЙСТВА ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

*d⁸⁰₂₀ 1,1421, n^57,7_D 1,6339.

По хим. свойствам фенилендиамины- типичные представители ароматич. аминов. Сильные орг. основания; м-и n-F. с минер, кислотами образуют водораство римые соли (за исключением сульфата n-фенилендиамины), с карбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами -замещенные амиды соответствующих кислот, с дикарбоновыми кислотами, диангидридами и дихлорангидридами - полиамиды и полиимиды. При взаимод. с бензальдегидом фенилендиамины дают моно- и дибензилиденпроизводные. о-фенилендиамины легко образует гетероцик-лич. соед.: взаимод. с кислотами, ангидридами, амидами и эфи-рами приводит к бензимидазолам. с 1,2-дикарбонильными соед.- к хиноксалинам.

м- и n-фенилендиамины легко диазотируются HNO₂ по одной или двум аминогруппам, образуя диазо- и тетраазопроизводные - про-межут. продукты в произ-ве азокрасителей; о-фенилендиамины в аналогичных условиях дает бензотриазол.

При окислении действием Ag₂O в эфирном растворе о- и м-фенилендиамины превращается в соответствующие бензохинондиимины; MnO₂ или K₂Cr₂O₇ в H₂SO₄ окисляют п-фенилендиамины в n-бензохинон; при окислении о-фенилендиамины FeCl₃ в CH₃COOH образуется 2,3-диамино-феназин. Окисление n-F. окислителями в присутствии соед. с активной метиленовой группой приводит к азометиновым красителям. В цветной фотографии используют одноэлект-ронное окисление N,N-диалкилпроизводных n-F. светочувст-вит. солями AgHaI; образующиеся радикалы с разл. агентами, напр, фенолами. дают индоанилиновые красители:

В присут. своб. радикалов или соед., являющихся источниками своб. радикалов (Br₂, Cl₂, H₂O₂, O₃), n-F. и его производные способны превращаться в окрашенные катион-радикалы (соли Вюрстера, ф-ла I), применяемые в качестве антиоксидантов, ингибиторов полимеризации. красителей в цветной фотографии.

При действии Cl₂ в CH₃COOH или KClO₄ в HCl n-F. превращается в тетрахлор-n-бензохинон (хлоранил); м-фенилендиамины при нагр. с 10%-ным раствором HCl образует резорцин. м- и n-F. легко сополимеризуются с разл. орг. соед.; например, с диизоцианатами образуют полиуретаны. с диальдегидами - полишиффовы основания, с эпоксидами - сетчатые полимеры.

В промышленности о-фенилендиамины получают восстановлением о-нитроанили-на NaHS (реже - Zn-пылью в водно-спиртовом растворе NaOH) или его каталитич. гидрированием в присутствии Pd/C (70-90 ⁰C, 3 МПа, выход 85-90%) или Ni/Cr₂O₃; м-фенилендиамины- восстановлением м-динитробензола порошком Fe в HCl (выход 74%) или его каталитич. гидрированием в присутствии Ni; n-F.- восстановлением n-нитроанилина Na₂S, порошком Fe в HCl или Zn в KOH. Другие способы получения: взаимод. соответствующих дибромбензолов с водным NH₃ в присутствии CuSO₄ при 175-180 ⁰C (о-фенилендиамины)и 180-190 ⁰C (n-F.); восстановление n-нит-роанилина на Cu-Mo-катализаторе в присутствии небольших кол-в NH₄Cl или CH₃COOH.

фенилендиамины- реагенты в произ-ве кубовых красителей (о-фенилендиамины), азокрасителей (м-фенилендиамины), сернистых, прямых и дисперсных красителей (n-F.); соли фенилендиамины- проявляющие вещества в черно-белой и цветной фотографии, м- и n-F. используют в произ-ве полиамидов, полиуретанов, в качестве антиоксидантов и антиозо-нантов пластмасс и эластомеров, отвердителей эпоксидных смол (м-фенилендиамины), для окрашивания волос и меха (n-F.), как реагенты для обнаружения моносахаридов (n-F.), хлора, брома, озона (n-фенилендиамины).

фенилендиамины- токсичны; неблагоприятно действуют на почки, печень, изменяют состав крови, вызывают респираторные заболевания и дерматиты. ПДК в воздухе рабочей зоны для о-, м- и n-F. соотв. 0,5, 0,1 и 0,05 мг/м³; для n-F. ЛД₅₀ 133,4 мг/кг (крысы, перорально). Ниж. КПВ для о-фенилендиамины 10,4 г/м³. T. всп. для n-фенилендиамины 155,5 ⁰C.

Лит.: Общая органическая
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109