новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Хроматы


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Хроматы, соли хромовых кислот (см. Хрома оксиды). Наиб. часто встречаются хроматы(VI) - производные СrО3, желтого или красного цвета (табл. 1). Их получают взаимод. р-ров Н2СrО4 (или СrО3) с оксидами. гидроксидами. карбонатами металлов, осаждением из растворов солей при действии X. натрия или К, а также окислением соед., содержащих Сr в низших степенях окисления. Известно неск. относящихся к хроматам минералов. например крокоит РbСrО4. Хроматы (VI) большей частью изоморфны с соответствующими сульфатами. Анион CrO42- имеет тетраэдрич. строение.

Хроматы щелочных металлов и Mg хорошо раств. в воде, у X. щел.-зем. металлов растворимость сильно уменьшается от Са к Ва. Р-ры хроматов имеют щелочную реакцию, хроматы тяжелых металлов в воде большей частью практически не раств., в особенности соли Pb, Bi, Ag, Hg. хроматы РЗЭ плохо раств., причем соед. элементов иттриевой группы водой разлагаются с образованием основных солей. Хроматы щелочных и щел.-зем. металлов плавятся без разложения, Хроматы остальных металлов большей частью разлагаются до плавления.

При подкислении растворов X. образуются дихроматы (бихроматы), что сопровождается переходом их окраски в оранжевую. Дихромат-анион Cr2O72-построен из двух хромкислородных тетраэдров с общей вершиной по атому кислорода. Дихроматы щелочных, щел.-зем. и большинства тяжелых металлов легко раств. в воде. Трудно растворимы дихроматы Ag, Т1. Р-ры дихроматов имеют кислую реакцию. Дихроматы менее термически устойчивы по сравнению с X.(VI). Дихроматы - реагенты в дихроматометрии.

Для щелочных (кроме Li) и некоторых др. металлов известны темно-красные трихроматы М2Сr3О10 и коричнево-красные тетрахроматы М2Сr4О13. Для мн. металлов получены оксохроматы и гидроксохроматы (основные X.). Оксо- и гидроксохроматы тяжелых металлов в воде не раств. Описано большое число двойных хроматов. например KZn2(CrO4)2OH х Н2О (используются как пигменты), хромато-сульфатов и т.д. Для некоторых металлов известны хромато-дихроматы, например Bi2(CrO4)2Cr2O7. См. также Калия дихромат, Натрия хромат.

При действии Н2О2 на водные растворы X. в зависимости от условий можно получить пероксохроматы: синие - состава (получают из кислых растворов) либо красные - состава Синие пероксохроматы очень неустойчивы; при ударе, нагревании или соприкосновении с конц. H2SO4 они взрываются. Красные пероксохроматы разлагаются при нагр., при обычных температурах довольно устойчивы.

Хроматы(VI) калия К2СrО4 - лимонно-желтые кристаллы. при 668 °С ромбич. форма переходит в гексагон. красную, 10,0 кДж/моль; т. пл. 973 °С, 33,0 кДж/моль; растворимость в воде 38,96% по массе при 20 °С; не раств. в этаноле, эфире; получают взаимод. К2Сr2О7 и К2СО3 в водном растворе; в природе минерал тарапакоит; протрава при крашении, дубитель в кожевенной промышленности, отбеливатель для масел, воска. протрава для семян, окислитель в орг. синтезе, реагент в хроматометрии.

Хромат(VI) аммония (NH4)2CrO4 - золотисто-желтые кристаллы. растворимость в воде 27,2% по массе при 25 °С, мало раств. в этаноле и в ацетоне. т. разл. 180 °С; при хранении на воздухе постепенно теряет NH3 и превращается в дихромат; получают взаимод. р-ров NH3 с СrО3 или (NH4)2Cr2O7; протрава при крашении тканей, дубящее вещество, компонент светочувствит. слоя фотоматериалов. Дихромат аммония (NH4)2Cr2O7 - оранжево-красные кристаллы. разлагается выше 170 °С, при 240 °С - со вспышкой; растворимость в воде 29,18% по массе при 25 °С, раств. в этаноле, не раств. в ацетоне. получают взаимод. NH4C1 с Na2Cr2O7 в водном растворе; окислитель в орг. синтезе, отбеливатель для жиров, воска. парафина, компонент светочувствит. слоя фотоматериалов, исходное вещество для синтеза оксидов Сr, катализаторов, получения фоторезисторов, фотосенсибилизаторов, компонент пиротехн. составов, консервант для древесины.

Хроматы(VI) кальция СаСrО4 - желтые кристаллы; при 50 °С становится красно-коричневым (при охлаждении окраска восстанавливается); т. пл. ~ 1150 °С (под давлением О2), при атм. давлении т. пл. 1022 °С (с разл.); растворимость в воде 2,27% при 19 °С, 0,79% при 70 °С; из растворов кристаллизуются ди-, моно- и гемигидраты, обладающие существенно большей растворимостью и полностью обезвоживающиеся при ~ 400 °С; раств. в этаноле; получают взаимод. растворов Na2Cr2O7 с Са(ОН)2, либо Na2CrO4 с СаС12 с послед. прокаливанием осадка; в природе минерал хроматит; компонент шихты при алюмотермич. получении Сr, пигмент, ингибитор коррозии, компонент покрытий для легких сплавов, деполяризатор для батарей, окислитель при получении Сr.

Хромат(VI) бария ВаСrO4 - желтые кристаллы; т. пл. 1380 °С; практически не раств. в воде и орг. растворителях, разлагается кислотами; получают взаимод. ВаС12 с К2Сr2О7; окислитель при синтезе красителей, компонент ВВ, пиротехн. составов, антикоррозионных покрытий на стали, составов головок спичек, пигмент (баритовый желтый) для керамики. X.(VI) цинка ZnCrO4 - лимонно-желтые кристаллы. разлагается выше 440 °С; практически не раств. в воде; образует гидраты с 7, 2 и 1 молекулами воды; при кипячении с большим кол-вом воды гидролизуется с образованием гидроксохроматов; получают взаимод. Zn(OH)2 с К2Сr2О7; пигмент, компонент антикоррозионных покрытий.

Хромат(VI) свинца РbСrO4 - желтые или оранжево-красные кристаллы. при 707 °С превращается в желтую ромбическую, а при 783 °С - в красную тетрагон. модификации; т. пл. 844 °С (с разл.); практически не раств. в воде и орг. растворителях; раств. в HNO3, конц. растворах щелочей; получают взаимод. растворов нитрата или ацетата Рb с хроматами Na, К или NH+4; пигмент (желтый крон), окислитель в орг. синтезе, компонент материалов термохромных датчиков. Оксохромат свинца

Табл. 1.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ XPOMATOB(VI)

Соединение
Сингония
Параметры кристаллич. решетки
z
Пространств. группа
Плотн., г/см3

Дж/(моль x К)

кДж/моль

Дж/(моль x К)

а, нм
b, нм
с, нм
град
К2СrO4
Ромбич.
0,593
1,042
0,763
4
Ртсп
2,73
146
-1408
200
(МН4)2СrO4
Моноклинная
0,615
0,630
0,776
115,22
1,89
-1163
657
(NH4)2CrO7
Моноклинная
0,774
0,754
1,326
93,70
2
С2
2,15
293
-1810
СuСrO4
Ромбич.
0,5433
0,8968
0,5990
4
Стcm
4,04
Ag2CrO4
Ромбич.
1,0063
0,7029
0,5540
4
Рпта
5,62
142
-732
218
СаСrO4
Тетрагон.
0,725
0,634
4
I4/amd
3,12
113
131
SrCrO4
Моноклинная
0,6794
0,7131
0,6489
102,90
3,895
ВаСrO4
Ромбич.
0,9105
0,5541
0,7343
4
Рпта
4,50
-1429
172
ZnCrO4
Ромбич.
0,5505
0,8383
0,6219
4
Стcm
3,40
РbСrO4
Моноклинная
0,710
0,740
0,680
77,50
4
Р212
6,12
-925
167
PbCrO4
Ромбич.
0,867
0,559
0,713
4
Рпта
Pb2CrO4
Моноклинная
1,4018
0,5683
0,7143
115,23
4
C2/m
6,27
CoCrO4
Ромбич.
0,5516
0,8336
0,6262
4
Стст
4,08

Табл. 2.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХРОМАТОВ(III)

Соединение
Сингония
Параметры кристаллит, решетки, нм
z
Пространств. группа
Т. пл., °С
Плотя., г/см3

ДжДмоль x К)

кДж/моль

Дж/(моль x К)

а
b
с
NaCrO2
Тригон.
0,297
_
1,594
3
_
4,39
_
_
_
CuCrO2
Тригон.
0,2975
1,7096
3
5,49
-674
CuCr2O4
Тетрагон.
0,8532
0,7788
I4/amd
-1288
MgCr2O4
Кубич.
0,8329
8
Fd3m
2350
4,43
127
-1787
106
CaCr2O4
Ромбич.
0,903
1,058
0,296
2170
4,98
-1841
ZnCr2O4
Кубич.
0,8337
8
Fd3m
5,29
-1550
CdCr2O4
Кубич.
0,8584
8
То же
5,79
-1438
MnCr2O4
Кубич.
0,8437
8
"
4,97
FeCr2O4
Кубич.
0,8420
8
"
2153
5,1
-1452
146
CoCr2O4
Кубич.
0,8342
8
"
5,14
-1430
138
NiCr2O4
Кубич.
0,8316
8
"
5,24
-1382
119
YCrO3
Ромбич.
0,5242
0,5520
0,7534
6
Рbпт
2430
5,76
97
-1555
97
LaCiO3
Ромбич.
0,5514
0,5478
0,7752
6
То же
2510
6,75
109
112
CeCrO3
Ромбич.
0,5475
0,5475
0,7740
6
"
2300
6,84
118
-1352
119
SmCrO3
Ромбич.
0,5367
0,5508
0,7643
6
"
2400
7,28
106

Pb2CrO5 - оранжевые или красные кристаллы. пигмент (оранжевый крон), материал для термисторов.

Хроматы(V) (иногда их наз. хроманатами) - большей частью черного, голубовато-черного или темно-зеленого цвета, содержат тетраэдрич. анион Для щелочных металлов получены соед. типа М3СrО4 и МСr3О8, для щел.-зем.-типа М3(СrО4)2, М2Сr2О7 и М5(СrО4)3ОН, для РЗЭ - типа МСrО4. Получают X.(V) термич. разложением X.(VI) в смеси с оксидом или нитратом соответствующего металла, гидротермальным путем, взаимод. оксидов при высоких давлениях и т. д. Мало раств. в воде, при кипячении с водой гидролизуются с диспропорционированием на Сr(III) и Cr(VI).

Хроматы(IV) большей частью представляют собой сложные оксиды, хотя в структуре некоторых из них имеется тетраэдрич. анион преим. зеленого цвета. Для щелочных металлов известны X. типа М2СrО3 и М4СrO4, для щел.-зем.- типа МСrО3, М2СrО4, М3СrО5 и М4СeO6.

Хроматы(III) (устар. назв. хромиты) представляют собой сложные оксиды (табл. 2). хроматы(III) металлов в степени окисления + 1имеют состав МСrО2 (метахромиты), получены также М3СrO3 (ортохромиты). Для металлов в степени окисления +2 характерны соед. МСr2О4 (многие из них имеют структуры типа шпинели). РЗЭ, кроме Sc, дают соед. МСrО3 со структурами типа перовскита. Получают хроматы(III) спеканием Сr2О3 с оксидами. карбонатами и др. соед. металлов, а также восстановлением или термич. разложением X.(VI) и дихро-матов(VI). Из растворов, получающихся в результате растворения гидроксида Сr(III) в щелочи, кристаллизуются гидроксохроматы(III) состава МСr(ОН)4, М3Сr(ОН)6 и даже М4Сr(ОН)7. Для щел.-зем. металлов получены гидроксохроматы типа М3Сr2(ОН)2 со структурой типа граната. хроматы(III) в осн. тугоплавки, химически стойки.

хроматы(III) магния MgCr2O4 - темно-зеленые, серо-зеленые или красные кристаллы. получают нагреванием MgCr2O7 или спеканием MgO с Сr2О3 с добавкой В2О3; в природе минерал магнезиохромит; компонент огнеупоров, катализатор орг. синтеза. хроматы(III) цинка ZnCr2O4 - светло-зеленые кристаллы. получают прокаливанием смеси нитратов Zn и Сr или термич. разложением ZnCr2O7; катализатор орг. синтеза, компонент керамич. датчиков влажности. хроматы(III) желез а(II) FeCr2O4 - черные или темно-коричневые кристаллы. получают нагреванием смеси FeCl3 + К2Сr2О7 или Fe2O3 + Сr2О3 с добавкой Н3ВО3; в природе минерал хромит; компонент огнеупоров, катализатор орг. синтеза; природный - сырье для извлечения Сr. См. также Лантана хромат.

Известны хроматы, содержащие Сr в двух степенях окисления, в частности +3 и +4 (напр., Sr4Cr2O9), +4 и +6 [Са5(СrО4)3] или +5 и +6 [Са10(СrО4)7]. Иногда их наз. хромито-хроматами, а состав выражают ф-лой mMO x nCrO3 xpCr2O3.

Хроматы и дихроматы Na, К и аммония обладают местным и общим токсич. действием. Их аэрозоли вызывают прободение хрящевой части носовой перегородки, воспаление гортани и придатков носовой полости. Могут вызвать тяжелые ожоги кожи, экзему, язвы. Поражают органы дыхания и желудочно-кишечный тракт. Токсична пыль и нерастворимых хроматов, некоторые канцерогенны. ПДК хроматов (в пересчете на СrО3) 0,01 мг/м3.

© П. И. Федоров.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXIV
Контактная информация