поиск |
|
Соединение
|
Сингония
|
Параметры кристаллич.
решетки
|
z
|
Пространств. группа
|
Плотн., г/см3
|
Дж/(моль x К) |
кДж/моль |
Дж/(моль x К) |
||||
а, нм
|
b,
нм
|
с, нм
|
град
|
|||||||||
К2СrO4
|
Ромбич.
|
0,593
|
1,042
|
0,763
|
—
|
4
|
Ртсп
|
2,73
|
146
|
-1408
|
200
|
|
(МН4)2СrO4
|
Моноклинная
|
0,615
|
0,630
|
0,776
|
115,22
|
—
|
—
|
1,89
|
-1163
|
657
|
||
(NH4)2CrO7
|
Моноклинная
|
0,774
|
0,754
|
1,326
|
93,70
|
2
|
С2/с
|
2,15
|
293
|
-1810
|
—
|
|
СuСrO4
|
Ромбич.
|
0,5433
|
0,8968
|
0,5990
|
—
|
4
|
Стcm
|
4,04
|
—
|
—
|
—
|
|
Ag2CrO4
|
Ромбич.
|
1,0063
|
0,7029
|
0,5540
|
—
|
4
|
Рпта
|
5,62
|
142
|
-732
|
218
|
|
СаСrO4
|
Тетрагон.
|
0,725
|
—
|
0,634
|
—
|
4
|
I4/amd
|
3,12
|
113
|
—
|
131
|
|
SrCrO4
|
Моноклинная
|
0,6794
|
0,7131
|
0,6489
|
102,90
|
—
|
—
|
3,895
|
—
|
—
|
—
|
|
ВаСrO4
|
Ромбич.
|
0,9105
|
0,5541
|
0,7343
|
—
|
4
|
Рпта
|
4,50
|
—
|
-1429
|
172
|
|
ZnCrO4
|
Ромбич.
|
0,5505
|
0,8383
|
0,6219
|
—
|
4
|
Стcm
|
3,40
|
—
|
—
|
—
|
|
РbСrO4
|
Моноклинная
|
0,710
|
0,740
|
0,680
|
77,50
|
4
|
Р21/с2
|
6,12
|
—
|
-925
|
167
|
|
PbCrO4
|
Ромбич.
|
0,867
|
0,559
|
0,713
|
—
|
4
|
Рпта
|
—
|
—
|
—
|
—
|
|
Pb2CrO4
|
Моноклинная
|
1,4018
|
0,5683
|
0,7143
|
115,23
|
4
|
C2/m
|
6,27
|
—
|
—
|
—
|
|
CoCrO4
|
Ромбич.
|
0,5516
|
0,8336
|
0,6262
|
—
|
4
|
Стст
|
4,08
|
—
|
—
|
—
|
Табл. 2.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХРОМАТОВ(III)
Соединение
|
Сингония
|
Параметры кристаллит,
решетки, нм
|
z
|
Пространств. группа
|
Т. пл., °С
|
Плотя., г/см3
|
ДжДмоль x К) |
кДж/моль |
Дж/(моль x К) |
|||
а
|
b
|
с
|
||||||||||
NaCrO2
|
Тригон.
|
0,297
|
_
|
1,594
|
3
|
|
_
|
4,39
|
_
|
_
|
_
|
|
CuCrO2
|
Тригон.
|
0,2975
|
—
|
1,7096
|
3
|
|
—
|
5,49
|
—
|
-674
|
—
|
|
CuCr2O4
|
Тетрагон.
|
0,8532
|
—
|
0,7788
|
—
|
I4/amd
|
—
|
—
|
—
|
-1288
|
—
|
|
MgCr2O4
|
Кубич.
|
0,8329
|
—
|
—
|
8
|
Fd3m
|
2350
|
4,43
|
127
|
-1787
|
106
|
|
CaCr2O4
|
Ромбич.
|
0,903
|
1,058
|
0,296
|
—
|
—
|
2170
|
4,98
|
—
|
-1841
|
—
|
|
ZnCr2O4
|
Кубич.
|
0,8337
|
—
|
—
|
8
|
Fd3m
|
—
|
5,29
|
—
|
-1550
|
—
|
|
CdCr2O4
|
Кубич.
|
0,8584
|
—
|
—
|
8
|
То же
|
—
|
5,79
|
—
|
-1438
|
—
|
|
MnCr2O4
|
Кубич.
|
0,8437
|
—
|
—
|
8
|
"
|
—
|
4,97
|
—
|
—
|
—
|
|
FeCr2O4
|
Кубич.
|
0,8420
|
—
|
—
|
8
|
"
|
2153
|
5,1
|
—
|
-1452
|
146
|
|
CoCr2O4
|
Кубич.
|
0,8342
|
—
|
—
|
8
|
"
|
—
|
5,14
|
—
|
-1430
|
138
|
|
NiCr2O4
|
Кубич.
|
0,8316
|
—
|
—
|
8
|
"
|
—
|
5,24
|
—
|
-1382
|
119
|
|
YCrO3
|
Ромбич.
|
0,5242
|
0,5520
|
0,7534
|
6
|
Рbпт
|
2430
|
5,76
|
97
|
-1555
|
97
|
|
LaCiO3
|
Ромбич.
|
0,5514
|
0,5478
|
0,7752
|
6
|
То же
|
2510
|
6,75
|
109
|
—
|
112
|
|
CeCrO3
|
Ромбич.
|
0,5475
|
0,5475
|
0,7740
|
6
|
"
|
2300
|
6,84
|
118
|
-1352
|
119
|
|
SmCrO3
|
Ромбич.
|
0,5367
|
0,5508
|
0,7643
|
6
|
"
|
2400
|
7,28
|
106
|
—
|
—
|
Pb2CrO5 - оранжевые или красные кристаллы. пигмент (оранжевый крон), материал для термисторов.
Хроматы(V) (иногда их наз. хроманатами) - большей частью черного, голубовато-черного или темно-зеленого цвета, содержат тетраэдрич. анион Для щелочных металлов получены соед. типа М3СrО4 и МСr3О8, для щел.-зем.-типа М3(СrО4)2, М2Сr2О7 и М5(СrО4)3ОН, для РЗЭ - типа МСrО4. Получают X.(V) термич. разложением X.(VI) в смеси с оксидом или нитратом соответствующего металла, гидротермальным путем, взаимод. оксидов при высоких давлениях и т. д. Мало раств. в воде, при кипячении с водой гидролизуются с диспропорционированием на Сr(III) и Cr(VI).
Хроматы(IV) большей частью представляют собой сложные оксиды, хотя в структуре некоторых из них имеется тетраэдрич. анион преим. зеленого цвета. Для щелочных металлов известны X. типа М2СrО3 и М4СrO4, для щел.-зем.- типа МСrО3, М2СrО4, М3СrО5 и М4СeO6.
Хроматы(III) (устар. назв. хромиты) представляют собой сложные оксиды (табл. 2). хроматы(III) металлов в степени окисления + 1имеют состав МСrО2 (метахромиты), получены также М3СrO3 (ортохромиты). Для металлов в степени окисления +2 характерны соед. МСr2О4 (многие из них имеют структуры типа шпинели). РЗЭ, кроме Sc, дают соед. МСrО3 со структурами типа перовскита. Получают хроматы(III) спеканием Сr2О3 с оксидами. карбонатами и др. соед. металлов, а также восстановлением или термич. разложением X.(VI) и дихро-матов(VI). Из растворов, получающихся в результате растворения гидроксида Сr(III) в щелочи, кристаллизуются гидроксохроматы(III) состава МСr(ОН)4, М3Сr(ОН)6 и даже М4Сr(ОН)7. Для щел.-зем. металлов получены гидроксохроматы типа М3Сr2(ОН)2 со структурой типа граната. хроматы(III) в осн. тугоплавки, химически стойки.
хроматы(III) магния MgCr2O4 - темно-зеленые, серо-зеленые или красные кристаллы. получают нагреванием MgCr2O7 или спеканием MgO с Сr2О3 с добавкой В2О3; в природе минерал магнезиохромит; компонент огнеупоров, катализатор орг. синтеза. хроматы(III) цинка ZnCr2O4 - светло-зеленые кристаллы. получают прокаливанием смеси нитратов Zn и Сr или термич. разложением ZnCr2O7; катализатор орг. синтеза, компонент керамич. датчиков влажности. хроматы(III) желез а(II) FeCr2O4 - черные или темно-коричневые кристаллы. получают нагреванием смеси FeCl3 + К2Сr2О7 или Fe2O3 + Сr2О3 с добавкой Н3ВО3; в природе минерал хромит; компонент огнеупоров, катализатор орг. синтеза; природный - сырье для извлечения Сr. См. также Лантана хромат.
Известны хроматы, содержащие Сr в двух степенях окисления, в частности +3 и +4 (напр., Sr4Cr2O9), +4 и +6 [Са5(СrО4)3] или +5 и +6 [Са10(СrО4)7]. Иногда их наз. хромито-хроматами, а состав выражают ф-лой mMO x nCrO3 xpCr2O3.
Хроматы и дихроматы Na, К и аммония обладают местным и общим токсич. действием. Их аэрозоли вызывают прободение хрящевой части носовой перегородки, воспаление гортани и придатков носовой полости. Могут вызвать тяжелые ожоги кожи, экзему, язвы. Поражают органы дыхания и желудочно-кишечный тракт. Токсична пыль и нерастворимых хроматов, некоторые канцерогенны. ПДК хроматов (в пересчете на СrО3) 0,01 мг/м3.
© П. И. Федоров.