новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

БОРОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

БОРОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ (боранаты, тетрагидридобораты, тетрагидробораты), комплексные соед., содержащие группу [ВН4]. Последняя имеет тетраэдрич. конфигурацию, межатомные расстояния В—Н равны 0,12-0,13 нм. В зависимости от природы связи группы [ВН4] с металлом М различают ионные борогидриды металлов (М - щелочной или щел.-зем. металл) и ковалентные (М - Be, A1 или переходный металл). Ионные борогидриды металлов-бесцв. кристаллы (табл. 1). Раств. в воде. жидком NH3, аминах и некоторых др. полярных растворителях (табл. 2), особенно хорошо - в эфирах этиленгликолей (диглиме, триглиме, тетраглиме). В растворах образуют сольваты. например Li[BH4]*O(C2H5)2, Na[BH4]*nHCON(CH3)2 (n = 1, 2, 4). Число связанных молекул растворителя редко превышает 4. Большинство молекул сольватов довольно прочно, и их разложение требует жестких условий (нагревание, вакуум).

Табл. 1. - СВОЙСТВА ВОРОГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ

Табл. 2. - РАСТВОРИМОСТЬ БОРОГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВводе.% по массе, в остальных растворителях - г в 100 г)

Молекулы растворителя могут присоединяться как к катиону. так и к [ВН4]- благодаря водородным связям.

В водном растворе ионные борогидриды металлов постепенно гидролизуются, выделяя Н2 (особенно быстро, когда М - щел.-зем. металл); в спиртовых растворах реагируют со спиртами. образуя М [B(OR)4] и Н2. Эти реакции можно существенно замедлить введением в раствор щелочи. Ионные борогидриды металлов гигроскопичны, медленно окисляются во влажном воздухе (кроме К [ВН4]). Обладают сильным восстанавливающим действием. Атомы водорода в [ВН4]- м. б. замещены группами Alk, Аг, AlkO, ОН, NH2, атомами галогенов и др. К [ВН4]-могут присоединяться группы ВНx, при этом образуются, например, М[В3Н8], M[B2H7], которые также относят к борогидриды металлов См. также Натрия борогидрид

Ковалентные борогидриды металлов - кристаллы или жидкости. Молекулы содержат трехцентровые двухэлектронные мостиковые связи В—Н—М. Большинство из этих борогидриды металлов существует только при низких температурах или в виде сольватов. Легко окисляются на воздухе (многие склонны к самовоспламенению), бурно реагируют с водой и кислотами с выделением Н2. Обладают сильным восстанавливающим действием. Раств. в жидком NH3 и полярных орг. растворителях, причем растворимость в орг. растворителях растет с увеличением ковалентности связи М—[ВН4]. Борогидриды переходных металлов и А1 образуют с борогидридами щелочных и щел.-зем. металлов двойные борогидриды металлов, например М [Zn (BH4)3], M2[Ti(BH4)6], M[A1(BH4)4]. борогидриды металлов получают:

1) взаимод. В2Н6 с гидридами. амидами, гидроксидами. алкоголятами металлов, а также с металлоорг. соед., например:

2) реакцией гидридов металлов с ВНа13, эфирами Н3ВО3, В2О3, мета- и тетраборатами щелочных металлов. с аминоборанами, например:

3) обменной реакцией борогидрида Na или Li с гидроксидами. галогенидами и алкоголятами др. металлов в среде сольватирующего растворителя, например.

Последний метод Наиб. удобен для получения борогидриды металлов переходных металлов. борогидриды металлов определяют, измеряя объем выделяющегося Н2 при их разложении разб. соляной кислотой. Известны методы определения с использованием окислителей КIO3 и NaCIO, а также аргентометрический. Качеств, обнаружение [ВН4]- основано на восстановлении солей некоторых переходных металлов (Ni, Ag и др.).

борогидриды металлов применяют для селективного восстановления групп С=О, NO2 и C=N в орг. синтезе (напр., при пром. синтезе антибиотиков, витаминов, стероидных препаратов); для восстановления солей при получении металлич. высокодисперсных катализаторов, металлич. покрытий на металлах и керамике, а также гидридов Ge, Sn, As, Sb, используемых в произ-ве полупроводниковых материалов; в кач-ве восстановителей в аналит. химии; для синтеза борорг. соед., боразола, боридов, В2Н6 и др. борогидриды металлов - удобно транспортируемые источники водорода.

Работа с борогидриды металлов проводится в условиях, предотвращающих их контакт с О2 и влагой воздуха (в сухой камере, в атмосфере инертного газа), а также с такими веществами, как А1С13, ВНа13. Последние образуют с борогидриды металлов легковоспламеняющиеся и токсичные соединения.

Лит.: Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С., Химия гидридов, Л., 1969; Хайош А., Комплексные гидриды в органической химии, пер. с нем.. Л., 1971. Н. Т. Кузнецов.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация