новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (амидоацетали), орг. соед., содержащие две алкоксигруппы и дизамещенную аминогруппу при одном атоме углерода, RC(OR')2NR"R'", где R = Н, Ar, Alk; R' и R" = Alk; R'" = = Alk, аралкил. К амидоацеталям (А.) относят также ацетали циклич. амидов (лактамов), наз. лактамацеталями, и дитиоацетали амидов карбоновых к-т (амидомеркаптали) RC(SR')2NR"R'". А. - подвижные жидкости (см. табл.); раств. во всех орг. растворителях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ АМИДОВ

В растворах А. находятся в равновесии с амбидентным катионом (ф-ла I) и алкокси-анионом (в случае амидомеркапталей - с тиолят-анионом), что обусловливает их высокую реакц. способность по отношению к нуклеоф. реагентам. Если R = Alk, например СН3, в равновесии участвует также алкоксиенамин (или алкилтиоенамин) (II), ответственный за возможность взаимод. и с электроф. реагентами:

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп на др. алкокси- или алкилтиогруппы соответственно; при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А., например:

А. реагируют с соед., содержащими активную метиленовую группу (малоновым, ацетоуксусным или циануксусным эфирами, нитрометаном, ацетофеноном или др.), с образованием енаминов, например:

где Z = O или S.

А. - алкилирующие агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними катионов I. Напр., при реакции диэтилацеталя N-метилкапролактама (III) с бензойной кислотой образуется этилбензоат, с малоновым эфиром - этилмалоновый эфир, а также соответствующие енамин и N-метилкапролактам:

Р-ция электроф. реагентов, например алкил- или ацилгалогенидов, с диэтилацеталем N,N-диметилацетамида CH3C(OC2H5)2N(CH3)2 направляется на атом С, приводя к образованию амидов RCH2CON(CH3)2 или RCOCH2CON(CH3)2. Аналогично реагируют ацетали N-метиллактамов. При использовании бензохинона получаются производные бензофурана:

Общий метод синтеза А.-взаимод. замещенных солей иммония (IV,a,6) с алкоголятами Na (для получения амидомеркапталей - с RSNa). Соли IV получают из N,N-дизaмeщенных амидов алкилированием либо действием РОС13, РС15 или СОС12, например:

А. используют для синтеза разл. конденсированных гетероциклич. соед., напр. производных индола и азаиндола. Ацетали диметилформамида - циклизующие агенты в синтезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др.

Лит: Г рани к В. Г. [и др.], "Успехи химии", 1977, в. 4. т. 46, с. 685-711; Abdulla R. F., Brinkmeyer R. S., "Tetrahedron". 1979, v. 35. №14. p. 1675-1735; GlocdeJ., HaaseL, Gross Н„ "Z. Chem.", 1969, Jg. 9, № 6, S. 201-13. В.Г. Гранин. Лит.: нет данных


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация