новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГЛИКОЛИ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГЛИКОЛИ (алкандиолы), двухатомные спирты жирного ряда общей ф-лы СnН2n(ОН)2. Группы ОН в молекулах могут находиться у одного атома С (геминальные Г.), у соседних атомов (вицинальные) и т.д. Названия Г. производят от названий соответствующих алканов или ал-кенов и соотв. суффиксов "диол" или "гликоль", например НОСН2СН2ОН-1,2-этандиол или этиленгликоль, НОСН2СН2СН2ОН-1,3-пропандиол или 1,3-пропиленгликоль (триметиленгликоль).

Наиб, практич. значение имеют этиленгликоль, пропиленгликоли, бутиленгликоли и некоторые их производные, содержащие одну или более простых эфирных групп в молекуле (т.н. полигликоли, например диэтиленгликолъ), высокомолекулярные полиэтиленгликоли (см. Полиэтиленоксид).

Низшие Г.-бесцв. прозрачные вязкие жидкости (см. табл.) без запаха, имеют сладковатый вкус, гигроскопичны. Наличие в молекуле двух групп ОН обусловливает более высокие плотность, вязкость и температуру кипения Г., чем соответствующих одноатомных спиртов. Геминальные Г. нестойки, например метиленгликоль существует только в водных растворах.

СВОЙСТВА ПИКОЛЕЙ

Низшие Г. (С27) смешиваются с водой, спиртами, альдегидами, кетонами, кислотами, аминами во всех соотношениях. Г., особенно полигликоли, хорошо растворяют синтетич. смолы, лаки, краски, эфирные масла, каучуки. Ароматич. углеводороды растворяются в Г. ограниченно, предельные алифатич. углеводороды не растворяются. Благодаря водородным связям Г. образуют ассоциаты с водой (гидраты), аминами и др. При образовании гидратов значительно понижается температура замерзания водных растворов Г. На этом свойстве основано применение их как антифризов.

Г. обладают всеми хим. свойствами, характерными для спиртов. Гидроксильные группы Г. реагируют независимо друг от друга или одновременно (поэтому иногда образуются соответствующие смеси продуктов). Со щелочными металлами и их гидроксидами Г. образуют гликоляты (напр., NaOCH2CH2ONa), с одноосновными карбоновыми кислотами, их ангидридами или хлорангидридами - сложные моно- и диэфиры, с двухосновными кислотами и их производными-линейные сложные полиэфиры типа [—ORO—(O)CR'C(O)—]n, с низкомол. двухосновными к-тами или их эфирами-циклич. соединения, например:

При действии галогеноводородов Г. легко превращаются в галогенгидрины, напр. при нагр. с НС1 1,2-пропиленгликоля образуется смесь С1СН2СН(ОН)СН3 и НОСН2СН(С1)СН3; однако вторая группа ОН замещается на галоген труднее (лучше - действием РС15 или SOC12).

С альдегидами и кетонами (кат.-FеС13, Н3РО4) Г. дают циклич. ацетали (1,2-Г.-1,3-диоксоланы, 1,3-Г.-1,3-диоксаны), например:

Под действием щелочных катализаторов Г. реагируют с ацетиленом с образованием виниловых и дивиниловых эфиров: например:

с акрилонитрилом - моно- или бис-цианэтиловых эфиров, например:

с эпоксидами при 140-180 °С - ди-, три- и полигликолей, например:

Характер продуктов, образующихся при дегидратации Г., определяется взаимным расположением групп ОН в молекуле и условиями реакции. Так, под действием ZnCl2, разб. H2SO4 при слабом нагревании вициналопые Г. превращаются в альдегиды или кетоны, например: НОСН2СН2ОН -> СН3СНО, 1,2-пропиленгликоль в присутствии Н3РО4 на цеолите при 250°С- в осн. в СН3СН2СНО, пипакопы в результате пинаколиновой перегруппировки-в пинаколины. Г. (кроме вицинальных) превращаются в ненасыщ. спирты или диены, например:

Кислородом Г. окисляются до пероксидов, формальдегида, ацетона, муравьиной к-ты, сложных эфиров и др.; действием К2Сr2О7 или КМnО4-до СО2 и Н2О. Осн. методы синтеза Г.:

Г.-р-рители, пластификаторы. Они применяются также для приготовления антифризов и гидравлич. жидкостей (этилен- и пропиленгликоли), для синтеза эфиров Г., полиэфирных смол, полиуретанов (1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль), увлажнения разл. продуктов, например табака, казеина, желатины.

Токсичность Г. убывает с увеличением мол. массы.

Лит.: ДыментО.Н., Казанский К.С., Мирошников А. М., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Kirk-Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 10, N.Y., 1966. Б. Б. Чесноков.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация